一九九九年五月，白智英以首张专辑《SORROW》正式步入歌坛，这张专辑整体弥漫着哀伤的氛围，其主打歌《负担》尤为动人。凭借这张出道作品，她成功斩获了SBS电视台颁发的新人歌手TECHNO奖项。在千禧年四月十八日，她带来了第二张专辑《ROUGE》，专辑中总共收录了十四首曲目，主打歌包括《Dash》和《Sad Salsa》。在这张专辑里，白智英大胆引入了当时韩国歌坛尚未普及的拉丁音乐风格，最终专辑销量突破了七十万张，取得了令人瞩目的市场反响。二零零一年六月十四日，她的第三张专辑《TRES》问世，共包含十五首歌曲，主打歌为《堕落》；然而同年十一月，因不幸卷入偷拍事件，白智英被所属制作公司终止合约，所有演艺活动被迫暂时中止。 经过一段时间的沉寂，白智英于二零零三年九月四日携第四张专辑《Smile》回归，专辑收录十四首歌曲，融合了黑人说唱、流行情歌等多种音乐元素；九月七日，她在SBS电视台的舞台上正式亮相，宣告复出。次年四月二十日，她受邀出席在中国山东省潍坊市举办的第二十一届潍坊国际风筝会并登台献唱。二零零六年三月三十日，第五张专辑《Smile Again》发行，凭借主打歌《不再爱了》，她赢得了Mnet亚洲音乐大奖最佳女歌手奖；十月二十日，她为古装爱情剧《黄真伊》演唱的主题曲《坏家伙》发布，该曲仅用五天便登顶OST排行榜榜首，并助力白智英连续十天占据音乐网站Melon首位；十二月，她先后获得第十六届首尔歌谣大赏本赏及第二十一届韩国金唱片大奖人气奖。 二零零七年九月七日，第六张专辑《第六个奇迹》推出，收录的十四首歌曲以抒情与动感风格为主，主打歌为《一份爱就够了》。次年一月三十一日，她再获第十七届首尔歌谣大赏本赏；五月二十一日，为古装剧《王女自鸣鼓》演唱的主题曲《爱情是罪吗》公开；十一月十三日，经历了声带手术后的白智英发行第七张专辑《Sensibility》，她以有所变化的嗓音尝试了全新曲风，主打歌《像中枪一样》连续六周蝉联Mnet排行榜冠军。二零零九年八月六日，她与Mighty Mouth合作推出单曲《Miss U》；八月十三日，迷你专辑《Ego》面世，主打歌《在我耳边的Candy》特邀2PM成员玉泽演合作演唱；十月十三日，她为间谍剧《IRIS》献唱主题曲《不要忘记》；十一月二十一日，她再度荣获Mnet亚洲音乐大奖最佳女歌手奖；十二月十日，她出席了第二十四届韩国金唱片颁奖礼。 二零一零年二月三日，白智英在第十九届首尔歌谣大赏中获得本赏；三月十日，她与Mighty Mouth再度携手推出单曲辑《爱情会来吗》；六月二十九日，精选集《Timeless；The Best》发行，该专辑汇集了她出道十年来的多风格代表作，包括《不再爱了》、《像中枪一样》等，其中唯一首次公开的歌曲《随着时间流逝》在发布当日便登顶Melon、Mnet、Kmusic等多家音乐网站的实时排行榜；十一月十三日，由玄彬、河智苑等主演的爱情剧《秘密花园》开播，白智英不仅在剧中客串饰演尹尚贤的舞蹈老师，还演唱了该剧主题曲《那个女人》。 二零一一年三月二十日，她参加了MBC电视台歌手竞赛真人秀节目《我是歌手》；五月十九日，第八张正规专辑《Pitta》发行，专辑曲风多元，涵盖抒情与舞曲等类型；七月十五日，她为古装爱情剧《公主的男人》演唱的OST《今天也爱你》发布，该曲持续一个月占据韩国各大音乐网站OST排行榜首位；十月十八日，她为爱情剧《千日的约定》演唱主题曲《这里很痛》；十一月二十九日，她又一次获得Mnet亚洲音乐大奖最佳女歌手奖，其主唱的《秘密花园》原声碟也荣获“最佳原声大碟”奖。 二零一二年五月七日，白智英发行单曲《声音》，嘻哈组合LeeSSang成员Gary为其伴唱；五月十七日，迷你专辑《Good Boy》推出，同名主打歌邀请男团BEAST成员龙俊亨参与说唱部分；九月五日，她为奇幻古装爱情剧《阿娘使道传》演唱的插曲《爱情啊爱情》公开。二零一三年二月十九日，她出席《The Voice of Korea》（《韩国好声音》、《韩国之声》）第二季发布会暨导师见面会，正式加盟导师团队；四月二十二日，她为玄幻古装武侠剧《九家之书》演唱的爱情主打歌《春雨》公开；三月二十六日，OST BEST专辑之《Flash Back》推出，专辑不仅收录了《那个女人》、《像中枪一样》等情歌，还包含重新翻唱的《IRIS》主题曲以及首次发行的抒情歌曲《Acacia》；五月一日，她在日本赤坂Blitz举办个人演唱会；五月二十四日，发行具有现代气息的斯科风单曲《浮想》；八月二十七日，婚后首次回归歌坛的白智英为医疗剧《Good Doctor》演唱了主题曲《只是在哭泣》。 二零一四年五月七日，白智英公开歌曲《火花》，其音乐视频采用了古装剧情片《逆鳞》的场景；五月八日，《火花》成功登顶Mnet、Naver Music、Sori bada、Genie、Alleh Music等韩国主要音乐排行榜；五月二十六日，抒情歌曲《依然炙热》公开发行；五月三十日，她通过MBC音乐节目《音乐中心》全面回归乐坛；九月二十日，她在首尔奥林匹克公园开启了“2014白智英Show——那个女人”全国巡回演唱会，以首尔为起点，先后前往釜山、大邱等多个城市。 二零一五年一月二十八日，白智英为浪漫爱情剧《海德哲基尔与我》献唱的原声《Because of you》公开；二月十一日，她抵达中国湖南参加湖南卫视春节晚会的彩排，并于十二日出席了晚会直播；三月二十四日凌晨，她与宋宥彬合作的感性情歌《清晨的林荫路》音源正式公开，旋即登顶韩国各大音乐网站；她还与刘世允、成始璄合作，共同担任竞技类歌唱节目《二重唱歌谣祭》的主持人；十一月十六日，她接替许景焕主持MBC广播节目《星光灿烂的夜晚》，成为该节目第二十四代DJ，这也是她生平首次担任固定广播节目主持人；十二月三十一日，她参加了浙江卫视“奔跑吧，2016”跨年演唱会，与中国男歌手金润吉共同演唱了歌曲《那个女人》。 二零一六年二月二日，她推出数位单曲《无药可救》；八月二十五日，她代班主持SBS POWER FM广播节目《两点出逃Cultwo Show》；九月二十八日，她为古装爱情剧《云画的月光》演唱的第九弹OST《Love Is Over》公开；十二月三十日，个人抒情单曲《你的心》推出；十二月二十九日，她出席了MBC演艺大赏。二零二零年四月，她与圭贤、厉旭、艺声等歌手共同翻唱歌曲《常青树》并免费发布，以此鼓舞受疫情影响的韩国国民；十月八日，她担任导师的真人秀节目《Miss Back》播出。二零二四年九月，她参加了《2024成时京与朋友(with friends)来,今天》联合演唱会。
二零零一年年末，歌手白智英遭遇了一场由前男友兼前任经纪人精心策划的陷害。对方事先在酒店房间的扩音设备内隐藏了微型摄像装置，偷录了两人之间的亲密画面，随后更将这些影像通过互联网肆意传播，给白智英的事业与生活带来了沉重的打击。时光流转，二零一零年，白智英经由朋友牵线结识了演员郑锡元，两人由此初次见面。经过一段时间的相处，他们于二零一一年一月正式确立恋爱关系。二零一三年五月十一日，在白智英于全州举办的全国巡回演唱会“时隔七年的外出”现场，郑锡元突然登台，当众跪地向白智英深情求婚，场面令人动容。同年六月二日，已怀有三个月身孕的白智英与郑锡元步入了婚姻殿堂。然而喜悦并未持续太久，六月二十八日，怀孕四个月的白智英因腹部突发剧痛并伴有子宫出血，被紧急送往首尔大学附属医院进行救治，最终不幸遭遇流产，令人扼腕。到了二零一六年十月十三日，白智英所属的经纪公司对外公布喜讯，宣布她已怀孕八周。次年五月二十二日，白智英平安诞下一名女婴，迎来了期盼已久的女儿。此外，在个人事业方面，白智英也积极拓展领域。早在二零一零年九月九日，她便创立了属于自己的内衣品牌。她深度参与了该品牌从产品设计、生产制造到物流流通、终端销售等全链条的筹备工作，甚至亲自担任模特，出镜拍摄了多组内衣广告与宣传写真，展现了其在商业领域的投入与才华。
二零零八年一月二十四日，歌手白智英亲自出席了以“肝豆状核病变患儿善款募集”为主题的一场公益演唱会现场。在这场充满温暖与关怀的公开演出活动中，她不仅以个人身份登台支持，更在活动结束后慷慨解囊，捐献了一笔善款，以实际行动为罹患肝豆状核病变的儿童们提供了切实的帮助与支持。
自1999年凭借首张专辑《选择》正式踏入歌坛以来，集卓越歌艺、精湛舞技与性感身材于一身的白智英，便以其独特的沙哑嗓音、高超的唱功技巧以及极具感染力的舞台表现，迅速吸引了众多乐迷的关注与喜爱。她不仅拥有百变而性感的舞台形象，那副沙哑中透着饱满磁性的嗓音更是深入人心，赢得了媒体与听众的一致赞誉。其中，白智英为电视剧《海德哲基尔与我》献唱的歌曲《because of you》，堪称其标志性的“白氏情歌”典范，在舒缓悠扬的旋律衬托下，她充满魅力的哀婉声线将剧中玄彬与韩志盿之间复杂细腻的情感纠葛演绎得淋漓尽致。此外，以豪爽直率性格著称的白智英，在担任MBC音乐综艺节目《二重唱歌谣祭》主持人期间，也充分展现了其出众的口才与稳健的控场能力，进一步证明了她在演艺领域的多面才华。