1991年，陈凯琳出生于中国香港，自幼成长于一个条件优渥的家庭环境中。五岁那年，她随同家人一起移民至加拿大生活；待到八岁时，又随家庭返回香港，并在那时立下了日后参选香港小姐的明确目标。2013年，陈凯琳正式报名参加香港小姐竞选，凭借出色的表现一举夺得冠军，同时荣获“最上镜小姐”及“旅游大使奖”两个重要奖项，成为备受瞩目的三料冠军。次年，她继续在国际舞台上展现风采，于2014年参加国际中华小姐竞选，并成功摘得冠军桂冠。回顾其成长历程，童年时期的陈凯琳已显露出灵动的气质，从她儿时的照片中可见一斑；而在当选港姐后，那张她位于众人中间的冠军合影，更是记录了她职业生涯中的高光时刻。
在2014年成功当选香港小姐后，她便迅速成为TVB电视台重点栽培的新人之一，演艺起点颇高，甫一出道即担纲女主角，参与了首部时装商战剧《名门暗战》的拍摄与播出。剧中她饰演的蒋励一角，虽为配角，却因与“视帝”黎耀祥有多场精彩对手戏而格外引人注目，展现了不俗的潜质。同年，她还拓展了主持领域，先后担任了饮食节目《揾食饭团》和《2014索契冬季奥运会》的主持工作，展示了多方面的才能。进入2015年1月，她与黄智贤、张继聪、姚子羚等演员合作主演的时装喜剧《四个女仔三个Bar》正式播出，她在剧中饰演女主角见习大律师唐靖姿，进一步巩固了其主演地位。同年9月，她搭档陈展鹏、洪永城，主演了TVB出品的古装奇幻动作剧《张保仔》，在剧中出演性格率直、充满正义感且热情洋溢的警署警长黄娣妹一角，尽管此次表演受到了一些观众的批评与讨论，但其敢于挑战不同戏路的努力仍可见一斑。值得肯定的是，在同一年度的TVB万千星辉颁奖典礼上，她凭借一年的活跃表现获得了“飞跃进步女艺员”奖项，并同时收获了“最佳女配角”的提名，这无疑是对她阶段性工作的一个积极认可。此外，她在作品《名门暗战》中饰演了蒋励，在《名门暗战》中同样饰演了蒋励；而在《四个女仔三个Bar》中她饰演了唐靖姿，于《四个女仔三个Bar》中也饰演了唐靖姿；同时，在《张保仔》与《张保仔》中，她都饰演了黄娣妹这一角色。
二零一六年，由郑嘉颖、谢安琪等共同出演的TVB时装僵尸题材剧集《僵》正式与观众见面，她在剧中饰演因疾病失去语言能力的女孩蓝梦瑶，凭借该角色其人气迅速攀升，在TVB内部所获的重视与青睐几乎接近当家一线花旦的水平；同年，她还参与了由萧正楠、田蕊妮、陈展鹏联手主演的时装伦理剧《巨轮2》，在剧中扮演高天鹫与沈美华的女儿高伊娜一角，不过其表演表现引发了不少观众的讨论与批评；此外，她也出演了由谢政辉执导的合家欢风格轻喜剧电影《再生之乐》，该片于同年上映。进入二零一七年，她在欧阳震华、陈豪、田蕊妮等主演的时装恩仇题材电视剧《夸世代》中亮相，于全剧四十九集的篇幅中客串出演了尚可瑶的女儿尚水这一角色。二零一八年一月，她与黄浩然、苏玉华等共同主演的悬疑剧集《平安谷之诡谷传说》于TVB播出，在剧中塑造了一位自幼接受西方教育、思想独立的媳妇形象罗桂思；同年三月，她又与萧正楠、黄智贤合作，主演了TVB出品的古装武侠喜剧《翻生武林》，并担任第一女主角，饰演锦衣卫千户仇在心，为了贴合角色身为锦衣卫的身份，她提前进行了大量的兵器训练，但由于身形较为娇小，舞动刀剑时显得颇为吃力，甚至还因此遭到周围人的善意调侃；到了四月，由苗侨伟、黄宗泽、吴卓羲等联袂出演的时装警匪剧《飞虎之潜行极战》在优酷视频平台上线，她在剧中饰演法医庄雅璇；同年，她还与邓丽欣共同主演了电影《起底组》，影片中她诠释了拜金女柯梓盈这一角色，这也是她个人演艺生涯中首部登陆大银幕的作品。在《僵》中她饰演蓝梦瑶；《僵》中她同样饰演蓝梦瑶；《巨轮2》中她饰演高伊娜；《巨轮2》中她再次饰演高伊娜；《翻生武林》中她饰演仇在心；《翻生武林》中她再度出演仇在心；《起底组》中她饰演柯梓盈；《起底组》中她同样饰演柯梓盈。
因在2019年2月怀孕并诞下孩子，陈凯琳逐渐减少了幕前的演艺工作，将生活重心转向家庭，全心全意照料家人；待到同年11月，她顺利完成产后恢复，正式重返工作岗位，与陈敏之、龚嘉欣、高海宁一同前往马来西亚，参与拍摄了一档旅游节目《仨心友行》，并在节目中担任主持人的角色。进入2021年，陈凯琳又参与了脱口秀节目《日日妈妈声》的录制，展现了她在不同节目类型中的适应能力。随后在2022年4月20日，她进一步拓展了事业领域，担任了明珠台为暑期特别策划的节目《Love Matter》的监制职务，体现出其在幕后制作方面的积极尝试与专业成长。
2015年，陈凯琳与郑嘉颖因共同出演剧集《僵》而传出恋情，由于两人年龄差距较大，这段关系被外界形容为“父女恋”。起初双方均对外表示仅为朋友，但随后感情迅速升温，并公开承认已发展为恋人。2018年8月12日，两人在巴厘岛举办了一场浪漫的婚礼，同年12月，他们正式对外宣布结婚喜讯。2019年2月15日，陈凯琳在香港诞下长子，取名为郑承悦。2020年8月3日，他们的第二个儿子也顺利出生。到了2022年11月28日，陈凯琳与郑嘉颖再次向公众分享喜悦，宣布怀上第三胎。2023年1月，陈凯琳平安生下第三个儿子，家庭生活幸福美满。
二零一三年十二月四日，香港小姐冠军陈凯琳应邀出席了一场别开生面的华丽COUTURE艺术熊展揭幕仪式，为活动的启动增添了亮眼星光。随后在二零一六年一月，她再度亮相，与歌手许廷铿、吴若希等艺人共同参与了无线电视节目《慈善星辉仁济夜》的新闻发布会，展现出其在演艺与公众活动中的活跃身影。同年五月，陈凯琳又现身于慧妍雅集在香港举办的年度慈善晚宴现场，这场盛会汇聚了数十位历届香港小姐，共同为慈善事业贡献心力。在这场温馨的慈善晚宴中，陈凯琳不仅与各界嘉宾亲切交流，更在稍后的《慈善星辉仁济夜》记者会上，手持精心设计的艺术“泰迪熊”，与一群可爱的小朋友一同登台亮相，以充满童趣与欢乐的方式庆祝圣诞节的到来，现场气氛热烈而融洽。
陈凯琳拥有一双明亮且神采奕奕的大眼睛，鼻梁高挺而笔直，面部轮廓是标准的瓜子脸型，当她展露笑容时更显得格外甜美动人。她天生具备令人称羡的“食极唔肥”的体质，即便在港姐选美当晚面对镜头，她依然呈现出清秀纤瘦的视觉形象。陈凯琳的外貌十分标致，且自然而然地散发出亲切感，因此深受广大观众的喜爱。她的五官分布极为立体深邃，整体面容具有鲜明的辨识度。如今已成为母亲的她，依然保持着时尚活力的气质，堪称一位妥妥的辣妈。尤其是一双线条优美的修长双腿，勾勒出匀称而健康的身材曲线，这无疑是许多女性心中梦寐以求的理想体型。