二零一四年，程慕轩参与了北京卫视推出的语言竞技类真人秀节目《我是演说家》，由此开始在电视荧幕上崭露头角。进入二零一五年七月，她正式与东方风行传媒签约，成为著名主持人李静所打造的“静家族”中的一员，并随即担任了安徽卫视时尚美妆节目《美丽俏佳人》的主持工作；同年八月，她又受邀出任贵州卫视变装主题真人秀节目《我要你最美》的主持人；到了九月二十五日，程慕轩还登台主持了歌手汪苏泷的个人演唱会“地动山摇”，进一步积累了大型舞台的控场经验。二零一六年四月，她以特邀嘉宾的身份参与了腾讯视频推出的女王主题综艺节目《小鲜肉拿走不谢》；同年十月，程慕轩转型涉足游戏直播领域，担任了虎牙直播平台游戏类综艺节目《谁是真xiong》的节目主持人；十一月，她又在乐视视频制作的纯网综艺节目《女王的秘密》中作为嘉宾亮相，展现了其在不同类型节目中的适应能力。 时间来到二零一八年，程慕轩的主持事业持续拓展。六月，她与知名主持人大左合作，共同担纲了一档明星测评类直播综艺节目《明星实验室》的主持工作；七月，她接手了腾讯视频的时尚日播资讯节目《A咖时尚》，负责每日为观众传递最新的时尚动态；八月三十日，她独立主持了规模盛大的“2018微博时尚盛典”；九月，她的工作范畴延伸至生活领域，开始主持一档美食育儿主题的直播节目《鲜爸食堂》；十一月，她又回归卫视平台，出任安徽卫视母婴育儿互动类节目《拜托了妈妈》的主持人，展现出其在垂直内容领域的专业度。 二零一九年，程慕轩的活动更为密集且多元化。五月二十八日，她主持了时尚界的重要活动“OK！挚爱风格大赏”；八月二日，她与主持人李佳念搭档，共同主持了“CHINA JOY2019天猫无线派对”；九月八日，她与李斯羽、范湉湉联手，在江苏卫视的“99聚划算盛典”中担任主持工作；十月二十一日，她还主持了备受瞩目的“天猫双十一开幕盛典”，这些经历都印证了她在大型商业与时尚活动方面卓越的主持实力。
二零一三年，程慕轩与大鹏、林志玲等多位演员共同参演的都市喜剧作品《屌丝男士2》于搜狐视频平台正式上线播出。进入二零一五年，她与张朋、蔡紫携手主演了一部充满想象力的科幻喜剧《超能写手》，该剧在腾讯视频与观众见面。次年，程慕轩的演艺事业持续活跃，她与尚雯婕、万翔共同主演的青春校园题材影片《热血派》登陆腾讯视频，她在片中生动塑造了料理社学员丁甜这一角色；此后不久，她又与王莘迪、谢其均联袂出演了一部爱情悬疑片《危情旅行》，同样在腾讯视频播出，她在片中诠释了角色加文的女友曾琴；同一年内，她还与程诗迦、唐秦合作，主演了爱情喜剧片《暴力甜心》，该片于乐视视频平台播出，她所饰演的陶桃性格单纯善良，给观众留下了深刻印象。 时间来到二零一七年七月，程慕轩与刘奕畅、林盛东共同主演了一部青春题材的影片《电竞纪元之王者女友》；随后，她与王弘尧搭档主演的文艺电影《镜头前的女人》在中国内地影院上映，她在片中饰演了一位在北京漂泊追逐梦想的女孩韩美眉；同年，她还参与了由何润东、张馨予主演的古装悬疑剧《花谢花飞花满天》，该剧在浙江卫视与腾讯视频同步播出，她在剧中扮演了忠心护主的角色朱砂。 二零一八年，程慕轩与郭俊辰、孙艺宁合作，主演了青春校园剧《惹上冷殿下》，该剧在腾讯视频和芒果TV播出，她饰演的蓝馨雅是一个为达目的不惜运用各种手段的角色；同年，她还与陈景炀、曹天恺共同主演了冒险奇幻动作片《唐门龙棺凤胆》，于爱奇艺视频播出，她在片中饰演了心地单纯善良的段瑶。 二零二零年一月，程慕轩投身话剧舞台，参演了话剧《马美好》，并担纲女一号林默；六月十七日，她与赵弈钦、厉嘉琪合作主演的都市偶像剧《99分女朋友》在优酷视频播出，她在剧中成功塑造了霸气十足的副总经理许星瑶；九月，她与秦俊杰、侯梦瑶合作主演了古装剧《瑶象传奇》，在剧中饰演了气质温婉大方的人物王冰裁；十一月十二日，她与于轩鸿灏合作主演了由芥沫所著作品《天才小毒妃》改编而成的古装电影《芸汐：毒谷新娘》，该片在爱奇艺视频播出，她在剧中以一袭侠女装扮亮相，饰演了身怀绝技的绝世毒妃韩芸汐。 二零二四年九月二十七日，程慕轩参演的电视剧《风武雁华》在爱奇艺平台播出，她在剧中饰演了许若莲一角；同年十一月十三日，她与成毅、颖儿等演员合作出演的谍战剧《深潜》与观众见面，她在剧中饰演了隐藏着多重身份的名媛间谍李妙涵。
二零一八年七月二十三日，在“华晨-蒲公英 未来有你”公益晚会现场，青年演员程慕轩以实际行动参与其中，为蒲公英中学的公益事业贡献了自己的一份力量。此次晚会旨在为蒲公英中学筹集善款、传递关爱，程慕轩的积极参与不仅体现了她对教育公益的热忱支持，也展现了公众人物投身社会公益的榜样作用。事实上，在此次晚会之前，程慕轩便已持续关注并参与各类公益活动，她曾专门拍摄了一部福利彩票公益主题短片《有你，就有幸运》，通过影像传播公益理念，呼吁更多人参与社会公益事业。此外，她还受邀担任了“关注解救单身狗行动”的爱心大使，利用自身影响力倡导公众关爱宠物、善待生命，进一步拓宽了她参与公益行动的领域与方式。
程慕轩的外形虽然娇小玲珑，却是一位时刻散发着甜美活力的90后女孩，她长期担任美妆节目《美丽俏佳人》的主播工作。凭借对事业始终如一的专注与极其认真的职业态度，她不仅持续收获业内同仁的关注与认可，也赢得了众多观众的由衷喜爱。在电影《热血派》中，她以清纯少女的形象亮相，展现了令人印象深刻的表演天赋和谦逊踏实的专业态度。而在古装剧《花谢花飞花满天》中，程慕轩饰演了小丫鬟朱砂一角，每一次出场她都能通过细腻入微的面部表情和精准的肢体语言，生动地演绎出角色的内心世界与性格特点。对于演员这份职业，程慕轩一直怀抱着自己独特而深刻的理解与认知，她始终认为，正是得益于过去持续不断的学习与表演经验的扎实积累，才最终成就了她在该剧中对于朱砂这一角色的鲜活塑造与精彩诠释。