二零零三年，他获邀担任香港女歌手容祖儿音乐电影《独照》的男主角，由此开始在演艺界的活跃表现。进入二零零四年，他出现在创作型流行歌手品冠的作品《爱情不能做比较》音乐录影带中。同年，他还参与了台湾知名女子流行演唱组合S.H.E的MV《对号入座》的拍摄工作。二零零五年，他在偶像剧《真命天女》中饰演了梁正浩一角。同年，他出演了梁静茹歌曲《可惜不是你》的MV，在片中生动演绎了一位因失明女友离去而陷入悲伤的钢琴手。也是在这一年，他发行了个人音乐专辑《双胞胎的初回盘》。二零零六年，他通过滚石唱片推出了专辑《2 more loves》，这张专辑共收录了九首歌曲。二零零七年，他在台湾偶像剧《篮球火》中扮演了鲁竹这一角色。同一年，他还在台湾校园偶像剧《樱野3+1》中进行了客串演出。《奔跑吧兄弟》中的郭彦均二零零八年，他出演了偶像剧《霹雳MIT》，在剧中饰演圣英大学的学生林柏宏。同年七月，他在台北纬来电影台自制的数位电影《鬼情书》中担任男主角方正文，该片于二零零八年十二月在台湾正式播出。同年，他还参与了《康熙来了》的节目录制。二零一一年，他出演了《旋风管家》，在剧中客串了吉娃娃二人组中的小吉一角。同年，他多次参与了大型综艺节目《power星期天》的录制工作。二零一二年一月，他参与了台湾旅游生活类节目《食尚玩家》。同年三月十二日，他参加了《新兵进行曲》的录制。同年五月二十五日，他参与录制的搞笑综艺节目《疯神无双》正式播出。二零一三年，他担任了台湾任务性综艺节目《冠军任务》的主持人。《康熙来了》合影二零一四年，他参加了浙江卫视真人秀节目《奔跑吧兄弟》的录制，在第八期“敦煌大劫案”中扮演劫匪，并在撕名牌环节中被李晨淘汰。二零一五年，他与小甜甜、曲家瑞、黄国伦、殷琦、许建国等人一同参与了《康熙来了》最后一期节目的录制。二零一六年，他为好友曾祥程友情助阵，参与了节目《最强星战》的录制。同年，他还与宝妈、大飞等人共同录制了综艺节目《综艺大热门》。也是在这一年，他首次参与了接档《康熙来了》的综艺访谈节目《小明星大跟班》的录制工作。
二零一三年十二月十六日，艺人郭彦均与相恋长达十年的女友陈玮珊正式举行婚礼，携手步入婚姻殿堂。陈玮珊比郭彦均年轻四岁，两人自交往以来感情一直十分稳定。婚后，他们的家庭生活幸福美满，并于二零一五年六月二十二日迎来了爱情的结晶。当日，陈玮珊通过剖腹产的方式顺利诞下一名健康的女婴，从此夫妻二人升级为父母，开启了人生新的篇章。
郭彦均始终秉持着极其认真负责的敬业精神，以及那种锐不可当、极具感染力的明星风采，这不仅为他与兄弟组合2moro开创了一条涵盖音乐、戏剧、主持等多领域的全方位演艺发展道路，也使他持续赢得了来自各大媒体与广大观众的广泛支持与由衷喜爱。在公众眼中，郭彦均永远是那个与阳光、青春气息有着最紧密联结的大男孩形象。他时常展露出灿烂而毫无保留的无邪笑容，性格中兼具了阳光般的明朗与不拘小节的洒脱，待人接物时总是带着一种温柔而亲切的态度。此外，他还拥有着如同运动健将般结实挺拔的体魄，歌唱时流露出单纯而直接的嗓音特质，并且在言行举止间，偶尔还会闪现出一点令人感到轻松愉快、甚至有些莫名其妙的独特幽默感。