一九九九年,李俊琪通过参演《铁血警魂》正式踏入演艺领域,这成为他个人职业生涯的起点与首部作品。此后,他陆续参与了《原罪》以及电影《兰州1949》等多部作品的演出,逐步积累了表演经验。自二零零九年开始,他加入钱家班,首次与知名导演钱雁秋展开合作,在《神断狄仁杰》中饰演了吉利可汗一角,由此开启了与钱雁秋导演长期合作的历程。二零一零年,他出演了由钱雁秋执导,张子健、梁冠华、钱雁秋等人主演的谍战剧燕双鹰系列第三部《飞虎神鹰》,在剧中一人分饰吴奇骏和吕科长两个截然不同的角色,展现了其表演上的可塑性。同年,他继续参演钱雁秋执导的燕双鹰系列第四部《孤岛飞鹰》,并在剧中成功塑造了原田俊吉这一人物。《飞虎神鹰》剧照显示了他当时的剧中形象。二零一一年,他在钱雁秋执导,张子健、刘蕾、淳于珊珊、梁冠华主演的抗战题材剧集《平原烽火》中,同时饰演了冯开山和赵团长两个重要角色。二零一二年,他参与了燕双鹰系列第五部作品,该剧由钱雁秋执导,张子健、淳于珊珊、钱雁秋主演,同时也是《英雄》的翻版《大漠枪神》,他在其中扮演了王英一角。二零一三年五月,他出演了由钱雁秋执导,张子健、于震、淳于珊珊主演的古装悬疑剧《神探包青天》,在剧中再度挑战一人分饰两角,分别演绎了刘斯洛和吴俊祥两个人物。二零一四年九月十三日,由钱雁秋执导,张子健、六小龄童、刘德凯、贺刚联袂主演的神话电视剧《石敢当之雄峙天东》于泰山玉皇顶正式开机,李俊琪在该剧中承担了三个角色的演出任务,包括太上老君、宰相以及一位普通村民。《石敢当之雄峙天东》剧照记录了他此次的造型。同年十一月十七日,另一部由钱雁秋执导,张子健、贺刚、钟卫华主演的红色经典抗战剧《飞虎队》在葫芦套影视基地开机,他在剧中分别饰演了老冯头和洪帮主两个性格鲜明的角色。二零一六年十一月二十七日,由钱雁秋执导,张子健、淳于珊珊、陶慧娜、钟卫华主演的谍战剧《津门飞鹰》在无锡水浒城开机,李俊琪在剧中饰演了国民党三零一师师长叶洪开这一重要角色。