2006年，李时焕与赵光宇合作的歌曲《不要离开》音乐录音带正式发布，他在其中与朴恩惠共同出演一对恋人，凭借细腻的情感表达和自然的演技，向观众预示了他已真正从广告明星的身份成功转型为一名受到认可的专业演员。此后不久，在KBS制作的大型历史剧《黄真伊》中，他饰演了默默守候在女主角身边的贴身侍卫无名，这一角色虽然台词不多，但其深沉而忠诚的形象却牢牢抓住了观众的视线，引发了广泛的讨论。在剧集之外，李时焕也因其俊朗出众的外貌和健硕挺拔的身材，被媒体和观众亲切地称为“权相宇第二”，从而获得了更高的人气与关注。紧接着，他又在Bubble Sisters第三张专辑的主打歌《打算分手的那一天》的音乐录音带中，饰演了一位因犯错而受罚的顽皮天使，与女主角高恩雅共同演绎了一段充满戏剧张力、刻骨铭心且仿佛命中注定的爱情故事，进一步展现了他在不同作品类型中驾驭情感戏份的能力。通过这些作品的逐步积累，李时焕的演艺道路愈发清晰和坚实。
在二零零六年，韩国KBS电视台播出的电视剧《黄真伊》中，他饰演了一个名为“无名”的角色。这个人物是领相之子，却选择隐姓埋名，以贴身保镖的身份守护在女主角黄真伊的身边。剧中有一幕著名的场景“黄真伊的吻”，画面中位于中间的男子正是这位化名无名的角色。随后在二零零七年，他参演了电影《善良女人白日红》，进一步拓展了他的演艺事业。