一九九八年，当时正在康宁护校求学的李威为了补贴生活，利用课余时间在一家7-11便利店兼职打工。正是在这段平凡的打工经历中，他因其独特的外形与气质偶然被一位经纪人注意到并得到赏识。这次意外的机遇成为他人生的重要转折点，随后他正式踏入演艺行业，开始了自己的演艺生涯。这段从护校学生到便利店店员，再至被发掘进入演艺圈的历程，也成为其个人事业起步阶段的一段独特印记。
在千禧年之初的2000年，李威与林佑威共同组建了男子演唱组合WeWe，并正式签约艺盒密码公司，由此开启了演艺生涯。此后，他陆续接拍了多个商业广告，并在众多音乐录影带中亮相；同年，他还参演了个人首部电视剧作品《天使少年》，迈出了影视表演的第一步。到了12月，WeWe组合推出了他们的圣诞主题单曲《Happy Day》，这首歌曲因其动人的旋律后来被选为电视剧《麻辣鲜师》的主题曲，获得了更广泛的传唱。进入2001年5月，WeWe组合与艺盒密码解除了合约关系；紧接着在6月，李威客串出演了一部以校园生活为背景的电视剧《麻辣鲜师》；8月，他首次担纲主演，在爱情偶像剧《吐司男之吻》中饰演一位黑帮太子爷，与李康宜所扮演的小薰上演了一段曲折的情感故事，其出色的演绎使他成功入围第37届台湾电视金钟奖戏剧类最佳男主角奖，备受瞩目；此后，他与李康宜再度合作，继续出演了续集作品《吐司男之吻II爱情本事》。同年9月，WeWe组合与滚石唱片公司签署了正式合约；11月，李威与徐熙娣、阿雅等艺人联袂主演了电视剧《青春六人行》；与此同时，WeWe组合开始入驻台北之音广播电台，共同主持一档广播节目《喂喂，听不到你》；12月，组合发行了首张音乐专辑《Happy Day》；此外，李威还开始担任三立都会台《完全娱乐》节目的主播，展现了多领域发展的潜力。2002年2月，李威随WeWe组合与其他共计12位艺人一同，为台北之音录制了2002年开春贺岁歌曲《采红菱》；3月，他个人的广播节目《李威@NINE.CLUB》正式开播；4月，WeWe组合在雪碧中国原创流行音乐榜上荣获港台年度最优秀新人奖，获得了业界的肯定；8月，他主演了青春偶像剧《甜柠檬之恋》；同年，他还参演了中国电视公司的古装电视剧《英雄本色》，进一步拓宽了戏路。2003年1月，李威推出了个人首张音乐专辑《迷彩》，标志着其个人音乐事业的起步；10月，他主演了一部由漫画改编的青春励志剧《单身宿舍连环泡》，在剧中生动塑造了一个从乡村来到大城市努力奋斗的青年形象。2004年4月，他在钮承泽执导的偶像剧《求婚事务所》中，挑战饰演一位爱上同学母亲的大学生角色，展现了复杂的内心戏；8月，他与杨丞琳共同主演了以赛车运动为题材的台湾偶像剧《极速传说》，并演唱了由周杰伦为该剧创作的片尾曲《云淡风轻》，音乐与戏剧表现相得益彰；此后，他继续出演了该剧的第二部作品《爱神奔驰》，延续了角色的故事线。
二零零五年，这位演员迎来了其演艺生涯中的重要阶段，首次担纲主演了中国内地电视剧《我的武林男友》，与知名演员陈好携手合作。该剧剧情颇具奇幻色彩，讲述了一名古代孤儿意外穿越到现代都市后，所经历的一系列曲折动人的爱情故事。同年八月，他主演了改编自日本经典漫画《犬夜叉》的台湾惊悚偶像剧《恶灵05》，在剧中展现了其驾驭悬疑题材的潜力。到了九月，他首次涉足台湾电影领域，出演了电影《深海》，在片中与由苏慧伦饰演的角色小玉共同演绎了一段细腻而深刻的恋曲，给观众留下了深刻印象。 进入二零零六年八月，他与赵薇、陆毅等知名演员合作，参演了中国内地首部以赛车竞技为核心题材的电视剧《车神》。在剧中，他成功塑造了霍俊聪这一角色，一位生活节俭却富有心计的赛车队员，其加入车队的动机是为了完成父亲渴望赢得赛车冠军的遗愿。此后不久，他又与陈怡蓉联袂主演了一部爱情偶像剧《天堂来的孩子》，在剧中挑战饰演一位独自带着孩子、在社会底层艰辛打拼的单亲爸爸，其朴实而充满力量的表演赢得了观众的共鸣。 二零零七年三月，他参与了阵容强大的台湾爱情偶像剧《放羊的星星》的拍摄，与林志颖、刘荷娜、立威廉等人同台演出。他在剧中饰演E-Shine珠宝王国的三少爷韩志胤，该剧在台湾播出后反响热烈，取得了台湾电视剧收视率排名第三的历史性佳绩。同年，他还客串出演了中国内地首部以保险行业为背景的悬疑情感电视剧《情爱保险》，拓展了其表演的题材范围。六月，他与李小璐共同主演了一部爱情喜剧《麻雀爱上凤凰》，在片中饰演一位财力雄厚、作风强势的商场精英。十一月，他加盟了由贺军翔、田馥甄主演的篮球题材偶像剧《斗牛，要不要》，在剧中饰演女主角伊胜雪（田馥甄饰）青梅竹马的伙伴，并将保护胜雪视为自己的人生使命。凭借在此剧中的出色表现，他成功入围了第四十三届台湾电视金钟奖最佳男配角奖。 二零零九年一月，他主演了一部爱情偶像剧《协奏曲》。同年十一月，他与罗志祥、杨丞琳合作出演青春偶像剧《海派甜心》，在剧中饰演杨丞琳所饰角色宝茱的学长何言风，两人因柔道教学相识，并在相处中逐渐产生了微妙的情感。此外，他在这一年还与彭于晏合作，参演了一部恐怖电影《午夜照相馆》，展现了其在不同类型影片中的可塑性。 二零一零年七月，他参演了电视剧《聊斋3之江城》。二零一一年四月，他主演了一部爱情电视剧《艋舺燿辉》，饰演主角陈耀辉，剧情描绘了该角色如何被现实逼迫，一步步走上黑道不归路的悲剧命运。同年七月，他与吴奇隆等人共同主演了一部谍战爱情剧《圣堂风云》，在剧中效力于胜和商会，并与演员贾青再度合作，饰演一对命运交织的情侣。十二月，他首次尝试参演以爱情为主题的微电影《真心话大冒险》系列之《北京故事》，并且首次以编剧的身份参与到影视作品的幕后创作中，实现了台前幕后的双重跨越。 二零一二年三月，他主演了一部以“善恶”与“因果”为核心哲学议题的微电影《灵魂中转站》。五月，他主演了一部深刻反映社会现实问题的偶像剧《小孩大人》，该剧讲述了他所饰演的父亲角色因被指控涉嫌杀妻，不得不带着年幼的儿子踏上逃亡之路的沉重故事。凭借对“大人”一角的精准诠释，他获得了第十七届亚洲电视大奖最佳男主角提名。同年七月，他参演的一部都市情感剧《麻辣女友的幸福时光》顺利完成了拍摄工作。
二零一三年二月，他参演了悬疑惊悚题材影片《女蛹之人皮嫁衣》，在片中扮演一位外表英俊、情感执着的解剖学爱好者，同时也是故事中身份神秘的关键男性角色；同年三月，他与刘雨欣联袂主演了爱情喜剧电影《宝贝快跑》，共同演绎了一段轻松浪漫的都市情缘；到了八月，他又出演青春爱情冒险电影《致命闪玩》，不仅饰演了风流不羁的公子哥大飞，还化身为梦境世界里法力高强的魔法师，并以鲜明的朋克造型亮相，其形象设计意在向著名演员约翰尼·德普致敬；九月，他加盟都市喜剧电影《天钟》，为影片增添了更多欢笑元素；十月，他与李沁、李易峰等人共同主演了都市爱情剧《千金归来》，在剧中他化身商界精英金睿，在激烈的商业竞争中与沈氏企业继承人沈长清逐渐相识并相爱；十二月，他与女演员蓝燕合作，出演了以密室逃脱为核心情节的悬疑电影《迷魂之密室逃脱》，在封闭空间中展开了一场智力与心理的较量。 二零一四年四月十一日，他出演的惊悚电影《血彩》上映，他在片中饰演一位洞察人心却身陷谜团的心理医生；四月十八日，他主演的台湾偶像剧《巷弄里的那家书店》播出，在剧中他挑战了一人分饰两角，演绎了两个性格迥然不同的人物；六月十三日，他与王李丹妮等演员共同主演了内地惊悚电影《夜半梳头》，再次展现了其在紧张氛围中的表演张力；十月，他与张洪睿、姚笛等人合作参演的都市情感剧《从爱情到幸福》顺利完成拍摄并宣布杀青；十一月二十八日，他与苏小妹共同主演了爱情喜剧电影《爱情狂想曲》，在片中饰演一位从海外归国的牙科医生，上演了一段温馨有趣的异国恋曲；十二月，他客串出演了由章子怡、金城武、宋慧乔等国际巨星联袂主演的战争爱情电影《太平轮（上）》，虽然戏份不多却令人印象深刻。在同一年年底，他还与林依轮、付辛博一同参与了东南卫视制作的人文旅行明星真人秀节目《茶道真兄弟》，节目组从福建武夷山启程，途经中国福建、江西、湖南、湖北、河南、山西、河北、内蒙古共八个省份，并远赴蒙古乌兰巴托和俄罗斯恰克图，通过一系列以“茶”文化为主题的游戏与体验任务，深入浅出地传播了源远流长的茶道文化。 二零一五年三月，他在都市情感剧《爱，来得刚好》中饰演了一位心机深沉、性格复杂的腹黑男性角色，展现了其驾驭反派角色的能力；同年八月七日，他主演的惊悚电影《红髅》上映，再次将观众带入充满悬念与恐惧的氛围之中。二零一六年五月，由他主演的都市爱情题材网络电影《夏雪薇安之爱人不哭》正式开机拍摄；同年十月，他与刘恺威、王鸥合作出演了古装传奇剧《莽荒纪》，在剧中饰演被誉为“莽荒四俊”之一的邋遢道人，这个角色外表不修边幅却潇洒帅气，且拥有超凡的功法修为，成为剧中一大亮点。 二零一七年，由他主演的当代都市偶像剧《爱，来的刚好》在江苏卫视黄金时段播出，吸引了大量观众关注。二零一八年三月二十三日，他主演的犯罪动作片《魔盗同盟》全国公映，在这部作品中，李威一改往日偶像剧中的清新气质，成功转型为一位运筹帷幄、深谋远虑的“小诸葛”式人物；同年八月八日，他主演的生活剧《亲爱的孩子》正式开机，投入到新一轮的拍摄工作中。 二零二零年五月七日，李威主演的时尚情感剧《好妻子》正式播出，他不仅在剧中担纲重要角色，还亲自献声演唱了该剧的插曲《过去》，展现了多方面的才华。二零二二年六月十六日，由李威出演的都市情感剧《从爱情到幸福》在搜狐视频平台独家上线播出，继续为观众讲述现代都市中的情感故事。
据部分媒体披露，知名人士李威自新冠疫情发生以来，便未再返回大陆开展演艺工作，逐渐淡出了公众视野。他将重心转向个人修行，潜心研习佛法，同时彻底转变了事业发展方向，开始经营高档茶具的销售业务。如今他的日常生活状态颇为低调，极少在公开场合露面，其个人社交媒体账号也更新甚少，最新一条微博动态仍停留在2023年，内容仅为转发网友对其过往经历的回顾与感慨。
李威在个人投资方面的启蒙很大程度上来源于父亲的影响，自幼便接触到股票与基金的相关知识。经过多年的市场实践与积累，他逐渐形成了较为成熟的投资理念，在证券操作上展现出丰富的经验与敏锐的判断力，其资金规模和操作手法在散户投资者中可称得上相当突出。与此同时，他也将投资视野拓展至房地产领域，积极尝试各类实业经营，例如早年曾在台湾与友人共同投资开设发廊、法国餐厅及网络科技公司等，不过这些创业项目多数未能实现盈利，反而遭遇了不同程度的亏损。另一方面，李威与其堂弟李易所在的家族也曾共同参与房地产投资，其中在深圳市场的布局取得了显著回报：从2004年至2009年间，他们陆续购入的数处房产，在短短五年内市值普遍上涨了约四到五倍，从而实现了可观的资产增值。
二零零一年，演员李威与初入演艺圈的许玮伦因共同参演《青春六人行》而相识相知，彼此间逐渐萌生了爱意。然而，当时有消息称男方所属公司明令禁止艺人公开恋爱，使得这段感情不得不转入地下，两人只能小心翼翼地私下交往。这段隐秘的恋情持续了数年，直至二零零四年一月，双方最终选择了分手。令人痛心的是，二零零七年一月二十六日，许玮伦不幸遭遇严重车祸离世，由于许玮伦家属的婉拒，李威未能获得机会见她最后一面，这成为他心中长久的遗憾。此后，李威以深挚的怀念之情，连续七年在她生辰之日公开表达悼念与祝福，其情意令人动容。另一方面，在二零零六年，李威与女星陈怡蓉因合作拍摄电视剧《天堂来的孩子》而被媒体曝出恋情传闻，但双方始终未对外公开承认这段关系；至二零零七年十月，外界传出两人分手的消息，这段从未得到正式确认的感情便悄然落幕。多年以后，在二零一五年六月二十四日，李威通过个人微博平台主动公开了与演员姚笛的恋情，从而正式确认了新的感情状态。
李威对汽车怀有深厚的热情，在其收藏最为丰富的时期，曾同时拥有五辆各具特色的车型。他不仅热衷于收藏各类汽车，还积极投身于赛车运动，例如曾参与由知名艺人林志颖组织举办的慈善明星赛，在赛道上体验速度与竞技的乐趣。除了痴迷于汽车之外，李威也对古董眼镜和手表有着浓厚的收藏兴趣，其珍藏的眼镜数量多达数百副，每一副都承载着不同的时代风格与工艺特色。通过这些丰富的收藏，李威展现了他对机械美学、历史传承以及精致生活方式的持续追求与独特品味。
李威最初凭借在偶像剧《吐司男之吻》中的出色表现而迅速走红，这股热潮在台湾地区引发了强烈的“威式”风潮，使他成为备受瞩目的演艺新星。他不仅拥有俊朗且充满阳光气息的外形，更以扎实而细腻的演技赢得了观众的广泛认可。此后，他陆续主演了包括《斗牛，要不要》、《放羊的星星》、《海派甜心》以及《艋胛耀辉》在内的多部高质量偶像剧作品，这些作品不仅收视成绩斐然，也进一步巩固了他在台湾演艺界作为当红偶像小生的稳固地位。与此同时，李威并未将自己局限在单一戏路中，而是积极拓展表演边界，在诸多惊悚题材、轻松喜剧和深情爱情片中不断尝试，成功塑造了性格迥异、层次丰富的各类人物形象，展现出其作为演员的可塑性与专业深度。除了在影视领域的活跃表现，李威的才华还延伸至多个不同领域：他以歌手身份发行音乐作品，以主持人身份掌控节目节奏，同时也担任多个知名产品的代言人，积极参与公益活动并担任形象大使，甚至还以图书作者的身份分享个人见解与经历。这种在不同身份之间的自如转换与深耕，共同构建了他作为一位身份多元、才华横溢的全能艺人的鲜明公众形象。
根据2015年某娱乐媒体的公开报道，演员李威与杨子晴的相识源于前一年的一场娱乐圈内部聚会，两人在结识后感情迅速升温，并发展为在北京共同生活的关系。然而，随后事态出现了转折，李威在与女演员姚笛共同拍摄电视剧《从爱情到幸福》的过程中，因长期相处而互生情愫，这使得原本与李威交往的杨子晴陷入了复杂的三角关系之中，并最终成为了这段情感纠葛中的受伤者。与此同时，该媒体还披露了一系列据称为李威与杨子晴热恋时期所拍摄的私人亲密照片，内容颇为直接。面对舆论的持续发酵，李威于2015年6月24日晚间通过个人微博平台正式作出回应，他不仅否认了照片中的女性是其正式女友，并指责相关行为存在炒作嫌疑，同时更公开表明自己当下正在努力追求姚笛，试图以此澄清外界关于其感情状况的种种猜测。
二零二四年四月，女子蔡某前往台北市大安区追随名为王某的修行者进行修行。同年七月，台北市大安区一所精舍内惊传发生命案。蔡某死后被发觉全身存在多处瘀伤，且其生前名下接近百万元的存款遭人提领一空。警方经深入调查后认为，王某及其身边的多位信徒具有重大作案嫌疑，而前艺人李威亦是该团体的信徒之一，并有记录显示他在事发当天曾出现在案发现场。二零二五年一月有报道指出，李威曾两次以证人身份被台北地方检察署约谈，此事使其四十四岁时的近期状况引发公众关注。根据相关了解，该精舍的负责人、同时身为畅销书作家的王薀（亦作王蕰、王蕴）疑似与死者蔡某发生过激烈口角，因而被怀疑涉嫌教唆他人行凶，目前已被依伤害致死罪起诉并遭羁押禁见；而李威被检方传唤作证，原因在于他不仅是王薀的弟子，更在事发后疑似与王薀共同商讨过如何应对此事。针对外界询问，李威的堂弟李易通过经纪人作出回应，透露自己与李威“仅在过年时见面，平日完全没有联络”，其经纪人则直接表示：“抱歉，这个问题我们无法代为回答。”同年一月二十日，检方第三次以证人身份传唤李威到案说明。据中新文娱二月十二日援引台媒报道，李威堂弟李易在一次记者会上被问及李威近况时称：“确实不知道该如何联系到他。”李易进一步表示，自己与李威只在农历新年期间见面，而当年年夜饭聚会对方并未现身，不仅是他，其他家人也都无法与李威取得联系，李威似乎处于一种失联状态。二月二十四日，李威第四度被检警传唤调查，其身份由证人转为被告，执法人员同步对其住处进行了搜查。有媒体报道称，检警查获了一份秘密录音文件，内容显示李威不仅在命案中扮演了“军师”角色，涉嫌教唆其他共犯如何应对检警查缉以掩盖凌虐致死的行为，甚至可能在施暴过程中也在现场，因而涉嫌伤害致死。对此，检方未予公开证实。检方讯问后，李威的妻子以新台币十五万元交保候传，李威本人则以新台币三十万元交保。此时全案已有十三人被列为被告，其中七人已被羁押禁见。同日另有消息指出，李威因卷入精舍杀人案由证人改列被告后，检方在约谈中说服其供出案发时在场人员，并协助检方破解了名为“0724”的串供通讯群组，此举使他得以避免被羁押，后续可能以污点证人身份争取从轻处置。三月五日，由于相关涉案嫌疑人羁押期限即将届满，台北地检署宣布侦查终结，依伤害致死、强制、伪造文书、诈骗等罪名对王蕴及前艺人李威等十三名信徒提起公诉，其中李威的身份已转变为污点证人。检方认为李威的供述对追诉其他主犯与共犯具有重要助益，因此依据《证人保护法》向法院请求对其减轻或免除刑罚。事实上，早在二零二五年一月，调查部门已查明王蕰涉案，其身边的“三大女护法”也相继被收押。李威夫妇则被证实案发时在场，此前已多次以证人身份接受询问。至二月二十四日，检方正式通知李威夫妇以伤害致死等罪的被告身份到案，其妻先行以新台币十五万元交保，李威稍后亦以新台币三十万元交保。三月六日，据“中央社”等台媒报道，台北地检署循线查出台湾作家王蕰及艺人李威夫妇等多名信徒涉案，检察官于当日侦查终结，依伤害致死罪等罪名起诉李威夫妇在内的十余名被告。二零二五年十月十四日，李威以污点证人身份首次出庭应讯，此举标志着台北地检署对“精舍命案”侦查终结后，案件正式进入法院审理阶段的关键进展。据悉，李威因在侦查阶段积极配合检方调查、并转为污点证人，已获得检方向法院建请减轻或免除其刑。李威现身法院参与庭审时当庭表示不认罪，声称自己并未实施伤害犯罪行为，且是在事件发生后才被动加入相关通讯群组。被害人蔡女士的家属于庭外表示，希望命案能尽快审理结案。被害人家属的委托律师则指出，案发一年多以来，未曾接到任何一名被告的道歉。同年十一月十八日，台北地方法院审理“精舍命案”，传唤台湾艺人李威夫妻等十三名被告出庭，共同勘验死者蔡姓女信徒在案发前的影像记录。十一月二十五日，李威再度被传唤出庭为精舍杀人案作证，他在庭上透露了自己加入该教派的原因，是由于教主王蕰曾准确算出其妻子的病情与父亲的投资状况，使他深信确有神迹存在，加之自觉在纷繁复杂的演艺圈中难以寻得内心平静。他同时强调，自己并未参与针对死者举办的所谓“研讨会”，当天出现在精舍纯粹是为了处理法务工作。二零二六年一月七日有消息指出，台湾精舍命案再度开庭审理时，已转为污点证人的李威，其角色有了更清晰的呈现。此前外界仅知他在案发后曾指导精舍其他成员如何应对检警讯问，而在开庭过程中，同案其他被告当庭指称，李威曾在群组内指点共犯统一说辞，谎称死者因身上有异味无法叫到车辆，只得用推车送回精舍。李威在法庭上对此回应称，精舍成员实际使用推车时他本人并不在场，他仅仅是在听到他人解释使用推车的原因后，于群组内协助统一说法而已。