刘佩玥所接受的高等教育始于香港浸会大学，她在该校顺利完成了传理学社会科学学士学位的课程，并且在校期间专注于电影电视专业方向的学习与深造。在尚未毕业的大学阶段，刘佩玥的潜质与个人魅力便得到了业界人士的注意，其中艺人兼模特儿公司经营者施念慈对她颇为赏识，正是在这样的机遇下，刘佩玥受邀加入了施念慈所创办的模特儿公司，开始了为期约两年的模特儿职业生涯。除此之外，在投身演艺行业之前，她还曾凭借出色的外形条件与综合素质，受聘于航空公司，拥有过一段担任客舱乘务员的工作经历。
二零一三年，刘佩玥报名参加了当年度的香港小姐竞选，凭借出色的表现最终荣获季军头衔。就在同一年，她正式与香港无线电视签约，由此开启了属于自己的演艺生涯。进入娱乐圈后，刘佩玥陆续参与了多项电视节目的拍摄与录制工作。二零一四年，她与张惠雅一同受邀录制了香港无线电视旗下为食台的一档美食节目《甜心先生》。也在这一年，刘佩玥首次涉足剧集演出，在由陈维冠监制的时装喜剧《四个女仔三个Bar》中，与黄智贤、张继聪、姚子羚等演员合作，饰演了一位性格乐观开朗、待人亲切善解人意的角色曾可欣，这一形象给观众留下了不错的初步印象。 到了二零一五年，刘佩玥的演艺事业进一步拓展，她与安信源、黄翠如等人共同出演了由香港TVB与韩国CMB电视台联合制作拍摄的时装爱情电视剧《七天的浪漫》。在该剧中，她扮演了摄影师桃子美一角，剧集主要讲述了韩国顶级明星与一位香港女摄影师之间跨越地域与文化界限、充满命运纠葛的浪漫爱情故事。此后不久，刘佩玥又加入了由叶镇辉监制的时装电视剧《实习天使》的拍摄，与洪永城、岑丽香、陈炜等同台演出，并在剧中饰演了名为邓励帧的角色。同年，她还参演了由林志华监制的警匪题材时装剧《EU超时任务》，与黄德斌、朱千雪、袁伟豪、王浩信等众多演员合作，出演了剧中贺小美这一人物。除此之外，刘佩玥也在文伟鸿监制的民初功夫剧《城寨英雄》中亮相，与陈展鹏、胡定欣、袁伟豪共同演出，饰演了柯德莉一角，进一步展现了她在不同剧集类型与角色塑造上的多样可能性。
在2016年，刘佩玥与郑嘉颖、谢安琪、陈凯琳等多位演员共同合作，出演了由知名监制陈维冠打造的时装僵尸题材剧集《僵》，她在剧中生动演绎了庞应天麾下的得力下属罗颖儿一角，展现了其细腻的表演能力。此后不久，她又与欧阳震华、胡定欣、滕丽名等资深演员一同参与了TVB出品的时装剧《一屋老友记》的拍摄，进一步积累了丰富的演出经验。同年，刘佩玥还投入了另一部时装悬疑商战剧《幕后玩家》的摄制工作，不断拓宽自己的戏路。到了2017年10月，她参演了TVB制作的灵异剧集《降魔的》，并在其中成功塑造了灵异节目主持人贝贝娜这一角色，给观众留下了深刻印象。2018年，刘佩玥首次担纲主演，在TVB拍摄的时装医疗剧《跳跃生命线》中饰演男主角麦在田的小姨子章可忻，其表现获得了不少关注与好评。同年，她还主演了另一部TVB剧集《坚离地爱坚离地》，持续活跃于电视荧屏。2019年，刘佩玥与萧正楠、林夏薇合作主演了《十二传说》，并在剧中饰演黄玉一角，进一步展现了其多样化的角色驾驭能力。同年9月6日，她参演的以“飞虎”为题材的警匪剧《飞虎之雷霆极战》正式播出，她在剧中饰演的丁羡君性格鲜明，为剧集增添了不少亮点。
二零二零年五月，她参与了TVB剧集《降魔的2.0》的演出，并在其中饰演了角色贝贝娜。同年十二月二十八日，由她担任主演的电视剧《坚离地爱坚离地》正式播出，她在剧中出色地诠释了护士张莱这一形象。进入二零二一年，在一月二十五日，她参演的香港电视剧《陀枪师姐2021》与观众见面，她所扮演的警员颖给观众留下了深刻印象。五月三日，一部时装悬疑警匪律政剧《逆天奇案》播映，她作为主演之一，在剧中饰演了尤丽这一角色。八月九日，另一部由她主演的热血励志破格亲情剧《七公主》播出，她成功塑造了剧中人物卓美雅。十月十八日，她主演的TVB台庆悬疑剧《换命真相》也如期与观众见面。时间来到二零二二年，她继续活跃于荧屏，参与了电视剧《铁拳英雄》的拍摄。同年十月三日，她参演的电视剧《美丽战场》播出。十月三十一日，一部奇幻动作剧《超能使者》播映，其中也有她的精彩演出。十一月十九日，她登上了二零二二年度TVB台庆的舞台，并表演了节目《群声力量贺台庆》。二零二三年三月六日，由她主演的电视剧《隐形战队》播出。四月十日，她在时装律政剧《法言人》中进行了客串演出。五月二十九日，她参演的TVB时装悬疑剧《隐门》也与观众见面。在作品《隐形战队》中，她饰演了角色杜小婕。二零二四年四月一日，她主演的电视剧《逆天奇案2》播出。六月二十四日，她出演的另一部电视剧《反黑英雄》也相继播映。展望二零二五年，她的演艺行程依然紧凑，三月十七日将有她参演的电视剧《夺命提示》播出，五月七日另一部参演剧集《执法者们》也将登场。五月十九日，她参与的节目《一日打工限定》会与观众见面。九月一日，她参演的电视剧《侠医》计划播映。而在八月二十七日，由她主演的电视剧《巨塔之后》会提前与观众见面。十月二十七日，她还将参加节目《攻你上大学》的播出。
二零二五年九月，根据香港多家娱乐媒体的持续报道，演员刘佩玥被记者拍到与同为艺人的周志文一同外出约会，两人在街头悠闲漫步，互动举止显得颇为亲密自然。此后，有接近刘佩玥的圈内闺蜜向媒体透露，称这对情侣关系稳定，双方对未来的生活规划有着共同的愿景，并且都已经将婚姻大事纳入具体的考虑范围之中，正在朝着这个方向稳步发展。
拥有“宅男女神”美誉的刘佩玥，是一位外形靓丽、气质乖巧且举止斯文大方的女性，她出生于香港一个条件优渥的小康家庭。她最初凭借在《四个女仔三个Bar》中的精彩演绎给观众留下了深刻印象，从而逐渐被大众所熟知。在主持《安乐蜗》时，刘佩玥展现出其口齿伶俐、反应敏捷的特长，而她略带婴儿肥的清新面容，则让她看起来宛如一位刚刚踏出校园的年轻女孩，充满亲和力。尽管《四个女仔三个Bar》是刘佩玥参演的首部剧集，但得益于先前丰富的主持经验，她在拍摄法庭戏份时显得尤为从容，特别是在台词表达上清晰流畅、富有感染力。剧中为她设定的角色性格本身就很讨人喜欢，再加上刘佩玥那略带婴儿肥的邻家女孩外形，恰好与角色需要的乖巧温婉形象高度契合，这也在一定程度上巧妙地弥补了她当时在表演上尚存的些许青涩感。此外，在另一档节目《安乐蜗》的主持工作中，刘佩玥同样以流利的口才和可爱的婴儿肥形象示人，保持着那份如毕业新生般的清新感；在她所参演的剧集里，其饰演的角色常常在四位女性角色之间起到重要的调和与平衡作用。例如在剧中宣布终身不嫁的那场关键戏份中，她并没有通过流泪来直接渲染悲伤，而是凭借细腻的眼神和含蓄的神情，恰到好处地传达出了角色内心深处那份复杂而深刻的伤感情绪，展现了其对角色的深入理解和驾驭能力。