二零一四年，王梓薇登上了湖北卫视推出的喜剧类选秀综艺节目《我为喜剧狂》的舞台，凭借其生动自然的表演和鲜明的个人风格，在众多参赛者中脱颖而出，给观众与评委留下了深刻的印象；就在同一年，她还获得了参演由著名导演英达执导的青少年情景喜剧《非凡淘气包》的机会，在剧中饰演了一个颇具个性的角色，初步展现了她在表演方面的潜力。进入二零一五年，王梓薇通过自己的努力成功考入了上海戏剧学院表演系本科班，开始了系统而专业的表演学习生涯；同年九月，她受邀参与了湖南卫视与上海戏剧学院联合打造的原创校园纪实真人秀《一年级·大学季》，在节目中，她与其余几位来自上戏表演系的同学一同，在资深导师的悉心指导下，深入参与了涵盖声乐、表演、形体训练、舞蹈编排等多个艺术领域的主题学习与阶段性考核，通过一系列高强度的训练与任务挑战，全面磨砺了自己的专业素养。王梓薇在节目里展现出的认真态度、学习能力以及逐渐成熟的舞台表现，使她赢得了广泛的关注与认可，为其后续的演艺事业发展奠定了良好的基础。
在2016年，王梓薇开启了她的演艺实践，参与了电视剧《幻城》的番外篇《幻城凡世》的演出，由此初步积累了表演经验。随后在2017年2月6日，她与冯绍峰、郭碧婷、黄明等演员共同合作，出演了根据桐华同名小说改编的现代玄幻爱情剧《那片星空那片海》，该剧于当日正式首播。王梓薇在剧中塑造了时尚靓丽、充满都市气息的角色米雪儿，值得注意的是，这部作品标志着王梓薇首部正式亮相的影视作品，对她个人的演艺生涯具有重要的意义。紧接着在同年的3月19日，她又投入了另一部青春爱情剧《致我们单纯的小美好》的拍摄工作，该剧于当日开机，她在剧中诠释了可爱甜美、深受同学喜爱的班花林静晓一角，进一步展现了她在青春题材作品中的表演潜力。到了2018年12月25日，王梓薇参演的古装社会家庭剧《知否知否应是绿肥红瘦》于湖南卫视正式播出，她在剧中饰演了成年后的侍女小桃，通过这一角色，她成功融入了复杂的历史背景与家庭叙事之中，为整部剧增添了细腻的情感层次。
二零二零年六月十二日，由王梓薇担任主演的电视剧《夏夜知君暖》正式于芒果TV平台开启全网独家播出，她在该剧中生动诠释了女主角苏暖夏这一角色，展现了其细腻的表演能力。进入二零二一年后，王梓薇的演艺事业持续活跃：一月二十八日，她主演的一部充满奇幻色彩的爱情题材网络剧《女孩子不好惹》（亦被称作《计时七点》）迎来首播，剧中她饰演的女主角叮当因身陷奇特诅咒，每日清晨七点便会化身为孩童，这一颇具挑战性的角色进一步体现了她的演技跨度。随后在五月十九日，其主演的一部古装甜宠题材剧集《清落》于优酷平台全网独家上线，王梓薇在剧中成功塑造了伶牙俐齿、性格坚强且独立的“鬼医”玉清落形象，获得了观众的关注。六月八日，她参演的另一部电视剧《另一半的我和你》也如期首播，她在剧中饰演了名为林佳的角色，为作品增添了更多色彩。紧接着在七月八日，一部以救援与情感为主题的剧集《你好，火焰蓝》正式开播，王梓薇在剧中特别出演了江桐一角，再次以不同的角色面貌出现在观众面前。
在2022年7月5日，由王梓薇参与演出的古装家族群像剧《星汉灿烂·月升沧海》正式与观众见面，她在剧中精彩诠释了五公主这一角色；同年11月，她凭借出色的表现成功入选2022年度电影频道“星辰大海”青年演员优选计划的成员名单；紧接着在11月17日，她担任主演的短剧作品《悬崖下的妻子》上线播出，她在剧中生动塑造了关欣这一人物形象。进入2023年，1月29日，王梓薇参演的古装爱情喜剧《武林有侠气》如期播出；随后在11月，她再次获得认可，入选2023年电影频道“星辰大海”青年演员优选计划的成员名单。时间来到2024年，2月24日，王梓薇参与的综艺节目《无限超越班2》正式播出；3月18日，她参演了由邓科执导，赵丽颖、林更新领衔主演的古装神话剧《与凤行》，并在剧中饰演了小桃一角；4月9日，她出演的聚焦都市情感的话题剧《承欢记》与观众见面；6月8日，她参演了由汪俊执导，刘亦菲、佟大为担任主演的都市情感剧《玫瑰的故事》，在剧中饰演了胡琳；9月10日，她出演的一部现实主义题材剧集《山花烂漫时》也顺利播出。同年10月26日，她参演的电影作品《乔妍的心事》登陆院线上映；12月22日，她参演的电视剧《怪奇笔记》也如期播出。2025年1月1日，王梓薇参加的综艺节目《加康加年味第三季》播出；4月30日，她主演的南洋背景热血传奇剧《狮城山海》正式开播；7月24日，她友情出演的一部古装爱情轻喜剧《明媒善娶》与观众见面；12月25日，她出演的一部风格硬核的刑侦题材剧集《罚罪2》播出；紧接着在12月27日，她参演的另一部电视剧作品《逍遥》也相继播出。
二零二五年七月，青年演员王梓薇在其个人社交媒体平台上发布了一段视频，内容主要展示了她近期新购置的一处房产。该房产为一栋尚未进行任何内部装修的毛坯别墅，视频中清晰呈现了房屋的主体结构、空间布局及原始的建筑状态。这段分享迅速在网络上传播开来，引发了广大网友的广泛关注与热烈讨论。许多网友对其置业选择表达了好奇与评论，使得这一事件成为当时社交平台上的一个热议话题。
二零一九年三月三日，青年演员王梓薇以爱乐融聆听计划爱心大使的身份，积极投身于一场名为“让耳朵休息一天”的主题公益活动中，通过自身的影响力倡导公众关注听力健康；同年五月三十日，她再次以爱心大使的角色出席了“童手画北京”爱心活动的启动仪式，以实际行动支持儿童公益事业，展现了其持续参与社会公益活动的热情与责任感。