二零零零年，西胁绫香与樫野有香、大本彩乃共同组建了女子流行电音组合Perfume，并由知名音乐人中田康孝担任其长期制作人。在组合活跃的演艺生涯中，她们曾成功举办多场规模盛大的巡回演唱会，其中包括二零一九年的“Future Pop”巡演以及二零二零年举行的“P Cubed”巨蛋巡演，这些演出均吸引了大量乐迷并获得了广泛关注。除了在音乐领域的突出成就，西胁绫香也积极涉足影视行业，她曾参与演出包括《想谈一场偶像剧般的恋爱》与《蒙面歌王(日版)》在内的多部影视作品，展现了其在表演艺术方面的多样才华。
在家庭方面，西胁绫香拥有一个弟弟和一个妹妹，她的妹妹正是9nine组合的成员西脇彩华。关于她在Perfume组合内的成员关系，她早在小学四年级时就与樫野有香相识，而与大本彩乃的友谊则始于加入Perfume之前，两人在更早的阶段便已认识。至于婚姻状况，2025年11月11日，日本知名流行电音组合Perfume的成员西胁绫香通过个人社交平台正式公布了结婚喜讯。她在声明中透露，结婚对象是一位长期支持Perfume的忠实粉丝，同时也是她本人相识多年的亲密好友，并且不属于演艺圈内人士。这场婚姻具有特殊的意义，它使得西胁绫香成为了Perfume自组合成立以来，第一位步入婚姻殿堂的成员。
西脇绫香是一位极具敬业精神的艺人，她在Perfume成员中发言最为积极，敢于直言不讳，曾评价其事务所前会长大里洋吉时说道：“从我们Perfume出道到走红的整整五年间，他从未前来观看过我们的现场演出。”在日常生活中，她是成员中每天起床最早的人，据队友Nocchi与Kashiyuka透露，她晚上还常有说梦话的习惯。她情感丰富且相当爱哭，常在演出前半程因内心感动而落泪，关于她流泪的趣事在粉丝间流传颇多。据传她升入初中仅一个月后，曾同时收到七名男生的告白。西脇绫香对气味尤为敏感，特别喜欢闻各种物品，例如圆珠笔、自己的手、刚洗净的衣物等；她在节目中提到：“大本的老家总有一种混合着药品、维他命C、舒适香气以及蜡烛味道的特殊气息。”她非常喜爱与孩童相处，曾表示若未成为艺人，很可能选择担任幼儿园保育员。关于婚姻设想，她坦言最终倾向于通过相亲方式结识伴侣。她是歌手aiko的忠实歌迷，收藏了其全部CD，几乎能演唱所有歌曲，并且正式加入了aiko的粉丝俱乐部。她性格中带有天然呆的一面，在参与游戏节目时，听完规则讲解后常常只有她未能完全理解玩法。她对睡衣有着特别的收藏爱好，拥有超过七十件各式睡衣。私底下她偏爱穿着连衣裙，舞台表演服装也多数以连衣裙为主，这从她的宣传写真中亦可看出。在Perfume成员中，唯有她出生于平成时代（1989年1月8日至2019年4月30日），但由于她的生日在四月开学之前（日本等地通常在三或四月开学），因此与其他成员属于同一年级。此外，她还是玩呼啦圈的能手。在《Music Japan》节目中，她曾与妹妹西脇彩华首次一同登上电视节目，共同亮相。