徐海为，其祖籍位于江苏省盐城市。在高中求学阶段，他便进入无锡文化艺术学校，系统地学习了表演艺术。此后，他凭借扎实的功底顺利考入南京艺术学院，专攻表演专业。在大学就读期间，徐海为积极参与各类广告片的拍摄，积累了丰富的镜头前经验，这些宝贵的实践经历为他日后投身演艺事业奠定了坚实而良好的基础。直至2008年，在完成大学学业后，他曾一度加入话剧团参与舞台演出工作；不久之后，他选择辞去话剧团的稳定职务，转而将全部精力投入于影视剧的拍摄之中，从而开启了专注于影视表演的职业道路。
二零零七年，演员徐海为在导演张琦执导的一部情感题材电视剧《情感真相》中崭露头角，饰演了剧中男二号秦歌这一角色。两年后，即二零零九年十二月，他参与了由侯明杰导演的心理悬疑剧《说出你的秘密》的拍摄，并在其中塑造了徐兆宇这一人物形象。进入二零一零年九月，他又在刘猛导演的战争剧《特战先锋》中出演，扮演了名为冯恒钢的角色。同年，徐海为还拍摄了个人写真集。二零一一年六月，他先后出演了两部剧集：首先是在谷诗阳执导的抗战题材作品《刀锋乱世情》中饰演曾子怡；紧接着，又在郑方南导演的谍战剧《弹孔》里挑战了反派角色赖小元。二零一二年七月，他涉足大银幕，参演了邱礼涛执导的惊悚悬疑电影《青魇》，在片中饰演骆晓月的丈夫建国；同年十二月，他回归电视荧屏，在黄文利导演的谍战剧《与狼共舞》中出演了钱进一角。 二零一三年是其作品颇丰的一年：一月，他在牛牛执导的古装武侠剧《白玉堂之局外局》中扮演莫展星；六月，出演了王利兴导演的谍战剧《风影》，饰演倪炎；到了九月，他再次与导演郑方南合作，在其执导的抗战剧《红狐行动》中，饰演了敌后独立营营长何岩，这个角色痴情地追求老师女儿上官晴岚，展现了人物复杂的情感层面。二零一四年四月，他在石伟导演的抗战剧《领袖》中饰演杨尚昆；同年，还出演了覃昊执导的情景喜剧《留学公寓第二季》，扮演威廉老师；十二月，他主演了由韩赤飞执导的文艺电影《虎皮枫木》，在片中化身为小提琴演奏家陈枫，这部影片获得了包括第二十三届中国金鸡百花电影节优秀影片、第十二届中国长春电影节优秀影片、第六届澳门国际电影节主竞赛单元影片以及二零一五年海南电影节最佳优秀影片在内的多项荣誉。 二零一五年，徐海为继续活跃于各类剧集之中：四月，他在沈悦执导的抗战剧《赤焰》中饰演黔军司令之子王天赐；七月，参与了鲁冬青导演的抗战剧《烽火梁山》拍摄，扮演八路军参谋长何参谋；十月，在王利兴导演的谍战剧《灰雁》中饰演卧底中村雄；十一月，又出演了李小亭执导的战争剿匪剧《擒蛇》，在剧中扮演卧底假熊猫。二零一六年六月，他参与拍摄了张东东执导的抗战剧《烈火刀影》，饰演阴险狡黠的丁志安；十月，在刘一志导演的抗战剧《战火红颜》中出演反派胡明海；随后，又参与了顾晶执导的都市爱情剧《我的小姨》的拍摄，饰演田军；十一月，在沈涛、徐为平联合执导的励志剧《红色巨塔》中扮演了赖长青。 二零一七年一月，他参与拍摄了张多福执导的历史题材剧集《建军大业》，饰演顾顺章；二月，与王丽云、谢宁、付笛声等合作拍摄了电影《龙虎少年2》，在片中饰演朵朵爸爸；之后，又参与了连奕名、于永刚联合执导的古装剧《天下长安》，扮演常何一角；七月，出演了由范雨林执导的民国动作片《神勇双雄》，在片中饰演柯文；八月，其主演的爱情电影《临时旅馆》成功入围加拿大金枫叶国际电影节，他在该片中饰演的角色是芮文。二零一八年一月，由孙梦飞执导的抗战动作剧《追风行动》在横店完成拍摄并杀青，徐海为在剧中饰演了军统领导人物唐顺之。 二零一九年十二月二十八日，他参演的悬疑纯爱题材剧集《锦衣之下》在爱奇艺平台正式播出。二零二二年三月六日，其参演的悬疑探案剧《猎罪图鉴》也与观众见面。二零二三年三月二十一日，他参演的电视剧《蝶影》如期播出。进入二零二四年，其作品持续推出：四月六日，参演的电视剧《手术直播间》播出；同年八月二十六日，另一部参演的电视剧《藏海花》也相继播出。展望未来，根据已公布的信息，在二零二五年八月二十六日，他参演的电视剧《长风少年词》也将与广大观众见面。
近日有媒体报道，演员徐海为在回应关于为何选择回归农村生活的问题时坦言，自己之所以决定基本退出演艺圈，主要是感到身心俱疲，不愿再继续参与行业内的激烈竞争。他直言“不想卷了，也卷不动了”，并认为回到农村从事一些农活、喂养家禽，享受田园生活的宁静，偶尔接拍一些戏份，反而是一种更自在的生活方式。在采访中，徐海为还透露了自己近期遭遇的一次换角经历：他曾为某个角色努力减重十斤，并为此推掉了另外三部戏的邀约，但最终却因制片人一句“我兄弟想演”而被临时替换。对此，徐海为表示，如果放在以前，自己可能会感到非常气愤与不甘，但如今随着心态的逐渐转变，他已能够以更为平和的态度看待这类行业内的常见现象。
在电视剧《烈火刀影》中，徐海为首次挑战了汉奸这一复杂角色，他以精湛的演技将人物刻画得入木三分，彻底跳脱了传统脸谱化的反派塑造模式。他所呈现的角色并非简单的善恶二元对立，而是深入挖掘了人物内心的矛盾与挣扎，展现出其本质上的多维性与独特性。徐海为的表演充满了生活化的细节与层次，使角色显得真实而立体，让观众深切体会到在特殊历史洪流中个体命运的卑微与无奈。通过他的演绎，观众能够理解，角色的选择往往源于人性在极端境遇下的软弱与彷徨，是种种压力与情境交织下的无奈之举，而非与生俱来的邪恶。在人物塑造过程中，徐海为的表演张弛有度、层次分明，既饱满又富有内在张力，充分展现了其深厚的表演功底。此外，徐海为在另一部作品电视剧《烈火刀影》中饰演了一个阴险狡黠、诡计多端的角色，其荧幕形象与现实生活中温文尔雅、平易近人的本人形成了鲜明而有趣的对比，进一步印证了他作为演员的可塑性与专业能力。