一九九六年，这位演员通过参演个人首部电视剧《山》正式开启了演艺生涯，由此步入演艺圈。两年后，他获得了首次出演电影的机会，在李成宰、金喜善、车胜元共同主演的剧情电影《赤色人鬼恋》中饰演了女主角彩云的弟弟，这一角色成为其电影作品的起点。一九九九年，他与金来沅合作，共同主演了校园题材剧集《学校2》，在剧中生动演绎了学生会成员李成济的形象。进入新千年，二零零零年八月十二日，由其担纲主演的惊悚悬疑电影《血滩屠亡》正式首映。二零零二年，他出演了由夏希罗、郑惠英、裴敏熙主演的家庭情感剧《在你身边真好》，在剧中扮演李德秀的次子李尚原一角。二零零四年是其演艺事业的重要突破之年，他与李丞涓、李忠秀领衔主演了爱情电影《空房间》，在片中饰演了性格鲜明、爱憎分明且始终扶弱抑强的男主角泰石，凭借这一角色的出色演绎，他成功获得了第六十一届威尼斯电影节最佳男主角奖的提名，并斩获了第二十五届韩国青龙电影节最佳男新人奖，赢得了业界的高度认可。 二零零五年一月三十日，他与韩彩英搭档主演的都市情感喜剧《豪杰春香》于韩国首播，剧中他饰演了因四处惹事而被迫转学到乡下高中的男主角李梦龙，凭借该剧中的表现，他荣获了KBS演技大赏的新人演技奖，也因此获得了更为广泛的公众关注。同年，他还与白允植合作主演了喜剧动作电影《格斗术》（亦被称为《战斗的技术》），在片中刻画了因琐事引发冲突而不断遭受殴打的懦弱高中生宋秉泰；此外，他还在李多海、李栋旭、李准基主演的青春爱情喜剧《我的女孩》中进行了客串演出，饰演了崔韩雅的丈夫李梦龙。二零零六年十二月十五日，他以颁奖嘉宾的身份出席了第二十七届韩国电影青龙奖颁奖典礼，并与尹恩惠一同颁发了最佳摄影奖。 二零零七年三月二十一日，由他与韩佳人、金桢勋、丹尼斯·吴领衔主演的都市爱情剧《魔女幼熙》在韩国SBS电视台首播，他在剧中塑造了一位信念坚定的法国料理厨师蔡武龙。同年五月二十三日，其主演的恐怖电影《恶魔双胞胎》（又名《传说的故乡》）在韩国上映，他在片中饰演了外形俊朗、才华横溢的书生铉植。到了十月，他开始担任M.net情感类节目《追踪 X-boyfriend》的主持人，拓展了其演艺活动的范围。二零零八年，他受邀担任了车秀景《空荡荡的心》音乐录影带的男主角；四月二日，与柳真、赵显宰、申盛禄合作主演的都市情感剧《三个爸爸一个妈妈》在韩国首播，他在剧中饰演了娜英丈夫的朋友、一位证券公司资产管理师崔光熙；十月三十日，其主演的动作电影《Mandate神赋予的任务》上映，他在片中扮演了男主角崔强。 二零一一年一月十八日，他荣获了第六届风尚中国榜年度风尚跨国界艺人奖，标志着其影响力的拓展。同年十二月五日，与尹素怡、沈智浩、李水京合作主演的都市情感剧《女人的色彩》首播，他在剧中饰演了帅气多金、性格高雅洒脱的男主角尹俊秀，这部作品是他完成兵役后时隔三年重返荧屏的回归之作，备受期待。二零一二年，他与韩智慧、金载沅、孙恩书领衔主演了家庭情感剧《May Queen》，在剧中饰演了海珠的初恋情人、天地家管家朴基出的儿子朴昌熙。 二零一三年四月八日，他与金泰希、刘亚仁、洪秀贤合作主演的古装宫廷剧《张玉贞》（亦称作《张玉贞，为爱而生》）首播，他在剧中饰演了张玉贞的初恋、朝鲜首富玄治秀。同年八月八日，他与杨颖、黄晓明合作主演的爱情电影《一场风花雪月的事》在中国内地上映，他在片中饰演出身于黑社会家庭、从事偷盗国宝勾当的金正熙，此片标志着他正式进军中国内地影视市场。二零一五年，他与姜星、李辉香、郑慧仁联袂主演了家庭情感剧《守护家族》，在剧中担任男主角，饰演了一位在小区中级医院急诊室工作的外科医生郑宇镇。 二零一六年，他参与了由李准、吴政世、李世英合作出演的刑侦悬疑剧《吸血鬼侦探》，在剧中饰演韩冬天的哥哥韩圭珉，与李世英的角色构成了一对兄妹关系。二零一七年三月四日，其出演的都市情感剧《你太过分了》播出，他在剧中饰演了惠堂的男朋友晟泽。二零一八年，他参演了由李阵郁、李荷娜主演的悬疑剧《Voice2》，这部剧集是他继电视剧《你太过分了》之后，时隔一年多重返电视荧幕的作品。二零一九年，他与李素妍、赵安、金炯民联袂主演了每日播出的浪漫爱情喜剧《龙王保佑》，在剧中担任男主角，饰演了钢琴家马风道这一角色。
二零零八年八月四日，演员在熙正式以普通兵员的身份入伍，开始履行其兵役义务。在位于中南地区的论山陆军训练营完成基础军事训练后，他被分配至第二弹药队服役。该部队的主要职责是在战时管理与调配各类必需的爆炸物及弹药，确保作战物资的安全与供应。至二零零九年五月，在服役期间表现优异的在熙已晋升为陆军一等兵，并凭借其艺术特长，通过选拔成为了一名合格的文艺兵。此后，他的工作重心转向为部队进行文艺演出与宣传，以丰富官兵的文化生活，提升军队士气。 二零一零年六月十八日，在熙圆满结束了为期整整两年的军旅生涯，正式退伍，回归社会生活。两年后的二零一二年十月二十三日，在熙通过公开渠道坦诚自己已经结婚。他的妻子在首尔一家医疗机构担任行政职务，两人共同养育了一个儿子，孩子取名为李乐瑥，其中“乐瑥”二字寄托了父母希望他一生快乐、光明的美好祝愿。自此之后，在熙有意调整了个人事业的节奏，逐步减少了演艺工作的数量与频率，将更多的时间与精力投入到家庭生活之中，以陪伴家人、照顾孩子为生活的中心。与此同时，他亦曾推出个人写真集，记录下其不同阶段的生活与形象。
二零二四年二月二十八日，一则涉及韩国演员在熙的法律纠纷引发了公众关注。在熙是热门韩剧《豪杰春香》的男主角，此次他被其前任经纪人正式提起了涉嫌诈骗的诉讼。根据相关报道披露，这位起诉人A某曾在长达六年多的时间里担任在熙的经纪人，双方保持着密切的工作关系。据悉，事件起因于去年二月，在熙以计划创办一所演技学院需要资金为由，向A某提出了借款请求，并成功借得了六千万韩元，这笔款项折合人民币大约为三十二点四万元。然而，这笔借款后续引发了争议，导致A某不仅提起了刑事诉讼，指控在熙涉嫌诈骗，同时还另行提起了要求返还贷款的民事诉讼，旨在追回上述借款。目前，这两起诉讼使得该事件进入了正式的法律程序阶段。
在熙不仅拥有阳光俊朗的外表，更具备扎实而出色的演技实力。在“漂亮”型男辈出的韩国娱乐圈中，在熙的外形或许算不上最突出的优势，但他那自然真挚、毫不矫揉造作的表演却总能给人留下深刻印象。在电影《一场风花雪月的事》中，在熙通过细腻的演绎将“金正熙”这一角色塑造得鲜活立体：他时而身着西装露出略带邪气的坏笑，时而以休闲装扮示人、眉眼间笼罩着忧郁气息，整个表演流畅自然，毫无刻意雕琢的痕迹。更令人震撼的是他对角色理解与把握的精准度——在这部作品中，几乎看不到《豪杰春香》里李梦龙那般嗔怒时撇嘴、高兴时手舞足蹈的外放式表达，他甚至减少语言和对白，仅依靠深邃的眼神便娓娓道出人物内心的孤独与叛逆。而在电影《空房间》里，他的表演更是全然凝聚于双眸之中，观众能从其眼神流转间窥见他暗藏于内的独特气质。此外，在熙身上还萦绕着一股格外迷人的单纯气息，这在他的一组时尚写真中也有所体现：当他身着黑色西装时，既展现出摩登帅气的型格，又隐隐透出干净澄澈的少年感。