赵学而年仅四岁时，她的父亲便因意外不幸离世，当时家中的小弟才刚满八个月。整个家庭的重担完全落在了母亲一人肩上，他们依靠领取救济金维持生计，经济状况时常捉襟见肘——每月的费用勉强够支付房租，却难以保障日常饮食的充足。在赵学而就读幼稚园的那段日子里，她几乎每天都要到隔壁邻居婆婆家中吃饭，依靠他人的善意接济。等到升上小学三年级，年纪尚幼的她已经不得不开始学习自己煮饭，艰难的生活环境迫使她早早地直面现实，承担起许多本不属于这个年龄的责任。时间来到1988年，赵学而迎来了人生中第一个重要的舞台机会：她报名参加了由华星唱片主办的“新秀歌唱比赛”，并首次登台献唱。遗憾的是，她在赛事进程中未能走得更远，于半准决赛阶段（即前三十名选拔环节）便遭到了淘汰。
一九九零年，赵学而正式踏入演艺圈，其起点是参加了位于清水湾的电视城所举办的第三期艺员训练班，并以此为契机顺利出道。在此之后，她与无线电视成功签约，进而成为该电视台旗下的一名签约艺人，开始了她在电视领域的职业发展道路。
一九九三年，赵学而正式与飞图娱乐签约，由此告别了她在电视荧幕上活跃的“公仔箱”时期，开启了职业歌手的新篇章。次年，她发行了个人首张EP《反叛情歌》，迈出了音乐道路上的重要一步。一九九五年，赵学而推出了首张个人专辑《每隔两秒》，该专辑市场反响热烈，取得了金唱片销量的佳绩；同年年末，她还涉足影坛，参演了电影《珠光宝气》。一九九六年，她继续在音乐上发力，推出了专辑《越怕越爱》，并同时活跃于影视领域，参演了电视剧《O记实录I/II》《天龙八部》（即九七版）以及电影《兰桂坊七公主》。一九九七年，她再次参与电影演出，作品为《兰桂坊七公主》，其中她所饰演的木婉清一角给观众留下了深刻印象。一九九八年，赵学而推出了她在飞图唱片时期的最后一张专辑《我说过要你快乐》，这张专辑在音乐风格上呈现出更为成熟的转变，是她艺术生涯中一部颇具代表性的作品；同年年末，她出演了电影《烈火青春》。一九九九年，随着飞图唱片被杨受成收购，赵学而转而签约英皇娱乐，并在新东家旗下推出了专辑《INSIDE》。进入二零零零年，她发行了单曲加精选集《最好慢慢来》，并与著名歌手王杰合作，共同演绎了粤语经典歌曲《谁明浪子心》，进一步丰富了她的音乐成就。
进入新世纪的第一年，即2001年，赵学而的事业重心出现了显著的转变，她从音乐领域更多地转向了电视行业，在这一年里接连参与了多部电视剧集的拍摄工作。不久之后，她选择重返无线电视，并与主持人林晓峰共同合作主持了节目《劲歌金曲》。与此同时，她还接拍了作品《勇往直前》，并在其中挑战了一个反派角色，其精湛的演技由此获得了观众和业内的广泛认可与肯定。同样是在2001年，她参演了电视剧《皆大欢喜》，并在剧中担纲主演，成功塑造了“二少奶”这一重要角色。时间来到2005年，赵学而积极参与了《新城唱好陈奕迅05出击音乐会》演唱会，并于同年发布了一张名为《Be Right Back》的音乐精选专辑。而在更早的2003年，她的演艺活动也颇为丰富，不仅参演了电影《皆大欢喜现代版Ⅱ》，还以自资的方式推出了作品《学而教路美甲篇VCD》，在其中与大众分享了自己在美甲方面的心得与经验。2007年，她加入了东亚娱乐制作的舞台剧《一期一会》，并在剧中倾情演唱了歌曲《偏偏喜欢你》。次年，即2008年，赵学而推出了全新的音乐专辑《听 》，同时她也参演了舞台剧《心太野》，展现了其在舞台表演上的多面才能。2009年9月，她发行了一张以翻唱经典旧歌为主的专辑《听听》，用自己独特的嗓音重新诠释了过往的旋律。2010年，她再度回归电视荧屏，参演了电视剧《妹仔大过主人婆》，并在同年11月前往江门，参加了名为“群星闪耀江门情”的大型嘉年华晚会，在现场为观众演唱了《谁明浪子心》和《每隔两秒》两首歌曲。2011年，赵学而继续在电视剧领域耕耘，参演了作品《妹仔大过主人婆2》，并于同年8月在香港正式发行了专辑《TRINITY》。2012年，她再次出演电视剧《第二人生》，并同步推出了个人专辑《学而，唱》。2013年，她持续进行音乐创作，推出了专辑《寻人》。到了2016年，赵学而举办了个人演唱会《我赵学而演唱会》，这是她音乐生涯中的一个重要里程碑。2018年，她首次登上了无数歌手梦寐以求的红馆舞台，成功举办了名为《Right On Time 2018演唱会》的演唱会。2021年8月22日，她在香港九龙湾国际展贸中心的Music Zone举行了《学而我们的音乐会》，继续用音乐与喜爱她的观众进行近距离的交流。
一九九八年，香港娱乐圈传出一段备受瞩目的姐弟恋情，女主角是当时已颇具知名度的赵学而，男主角则是初露锋芒的谢霆锋，两人的感情动向迅速成为媒体焦点。这段恋情持续了数年，直至二零零一年，赵学而与谢霆锋最终选择分手，各自走向不同的人生道路。分手之后，赵学而的演艺事业遭遇了明显的低谷，工作机会大幅减少，为了维持生计，她甚至一度辗转于各类酒吧进行驻唱表演，这段经历对她而言无疑是一段颇为艰难的时期。然而，赵学而并未被逆境击垮，她始终保持着积极的心态，努力寻找新的发展方向。在个人生活方面，她后来结识了稳定的伴侣，两人感情发展顺利，最终于二零一一年携手步入婚姻殿堂，举办了一场隆重而温馨的婚礼。这场婚礼吸引了众多圈内好友前来祝贺，其中包括著名歌手陈奕迅等知名人士，现场气氛十分热烈。纵观赵学而的人生历程，她能够在竞争激烈、起伏不定的香港娱乐圈中历经情感与事业的波折后重新站稳脚跟，再次获得观众的认可，这充分体现了她性格中坚韧不拔、勇于面对挑战的可贵精神。
在二十世纪九十年代，当时担任《娱乐新闻眼》节目主持人的赵学而，曾经有幸对知名歌手王杰进行了一次深入的访问。这次访谈不仅让观众更近距离地了解了王杰的音乐历程与个人感悟，也为两人之后的缘分埋下了伏笔。令人欣喜的是，多年以后，命运的安排让赵学而与王杰再度相遇，并且获得了难得的机会，两人携手共同演绎了经典歌曲《谁明浪子心》，这次合作成为了一段值得回味的乐坛佳话。
赵学而在职业生涯中始终秉持着一种随性而从容的态度，她并未为自己设定过于严苛或具体的目标，而是更倾向于追随内心的喜好与机缘。对她而言，能够持续从事自己热爱的事业，便已感到十分充实与满足。在参与电视剧拍摄之后，她自然而然地转向了音乐领域，开始专注于歌唱事业的发展。赵学而为人真诚坦率，在音乐方面则展现出非凡的演唱实力。她的嗓音清澈而富有感染力，演唱时能够精准地将声音特质与歌曲情感相融合，从而赋予作品更深层的韵味，使整首歌曲得到升华。尤其值得一提的是，她所演绎的翻唱作品往往表现极为出色，不仅保留了原曲的精髓，更注入个人独特的诠释，其水准之高，甚至常被评价为不逊于原唱。在演唱技巧上，赵学而音准把握精准，节奏稳定扎实，几乎无可挑剔。即便是通过录音欣赏她的歌声，听众也能感受到一种沉浸式的艺术享受，仿佛置身于细腻而动人的音乐氛围之中。