张冼赫(郑业成 饰)虽已离去，但在其居所内，警方寻获了由他研究制成的冰毒。该毒品系通过化学药品合成制备。依据从张冼赫处缴获的冰毒样本，曹永明(王志刚 饰)分析得出，制造此类冰毒需要一种从熏麻草中提取的合成剂。与此同时，红姐方面也浮现出些许关联线索，即她正协助一位罗姓商人收集熏麻草。基于这两条线索的交汇，曹永明决定将调查的起点置于熏麻草之上。
林蔷(林鹏 饰)前往阿德处，就寻找红姐一事与之商议。鉴于多方探查均未获得红姐的确切踪迹，她与阿德一同前往舞厅，并放出风声，宣称红姐得罪了她，要求红姐亲自前来面谈。此言放出后不久，红姐便派遣手下联络了林蔷。红姐内心认定林蔷即是邱虎所提及的警方人员，意图就此与林蔷清算旧账。面对红姐的质疑，林蔷巧妙地将矛头转向邱虎。她指出，当日黑皮并未随行于邱虎左右，而邱虎已携方林离去，据此推断邱虎极有可能带着方林前往别处另立门户。红姐采信了林蔷的这番说辞，认为林蔷敢于公然现身并与她对峙，定然并非警察身份，于是提出让林蔷跟随自己行事。林蔷顺势应允，加入红姐麾下，意图借此机会探听关于张冼赫的消息。然而出乎意料的是，红姐自逃脱后，也未曾与张冼赫取得过联系。
红姐将林蔷带至其临时藏身之所，同时将收购药材的事务告知林蔷。林蔷随即将此情报传递予曹永明。获悉线索后，曹永明虽对林蔷略有责备，但仍指令她继续潜伏于红姐身边，待查明最终买家后再实施抓捕行动。
另一方面，程景松(李子峰 饰)抵达孟晨，与该地禁毒大队的吴峰取得联系，旨在搜寻收购熏麻草的商人。甫一见面，吴峰便向程景松申明了行动规矩，要求他更换装扮，随后带领他参与牌局，意图使其伪装成收购药材的商人，以便结识意图出售熏麻草的阮善。在吴峰引荐程景松参与牌局之际，程景松偶遇旧识吴雨非，遂上前问候，并谎称自己已不再从事原先行业，转而经营药材收购。吴雨非对程景松怀有好感，主动邀约其外出叙旧。然而程景松不解风情，言谈举止始终保持着工作式的严谨。吴雨非与程景松交谈许久，期望能得到他的些许夸赞，未料程景松全然不谙甜言蜜语，尽管如此，吴雨非并未因此动怒。此时，吴雨非的鞋跟突然断裂，程景松提议送她返回，但遭吴雨非婉拒。于是程景松动手为她修理鞋子。吴峰见程景松如此拘谨木讷，便致电提醒他背起吴雨非行走。此举终于令吴雨非展露欢颜，并决定引荐他去见阮善。
就在程景松刚与阮善接洽，商讨收购熏麻草事宜时，林蔷也随同红姐见到了那位罗姓商人罗坤。罗坤要求她们去解决熏麻草的药材货源问题。警方指挥部获悉此情况后，通知程景松撤离，因为林蔷已先一步接触到了罗坤。但程景松对此安排心存不服，故而请求吴峰协助前往苗寨，务求先行将货源谈判敲定。在吴峰的鼎力相助下，程景松成功解决了货源难题，阮善对此结果甚为满意。因此，当林蔷随后抵达时，阮善忙于将林蔷介绍给程景松认识。
林蔷与程景松在此情境下会面，两人于私下发生了一番争执，之后才达成共识，决定协同合作，共同解决货源问题。吴峰带领程景松一行人前往苗寨，却得知货源再次出现变故。缘由是寨主的女儿西纳结识了一位男友，并执意要嫁与此人，寨主故而决定将货源交由西纳的男友掌管。吴峰等人对寨主的这一决定均感诧异。此时，西纳与其男友自楼上走下，林蔷这才惊觉，西纳的男友正是此前消失无踪的张冼赫。
整个调查网络由此收束，两条看似独立的线索——红姐为罗坤收集熏麻草，以及张冼赫研究合成冰毒所需的熏麻草提取剂——在苗寨这个源头交汇。张冼赫以新的身份隐匿于此，并通过与寨主女儿的关系试图掌控关键药材资源。林蔷与程景松，分别从卧底渗透与外围调查两条路径推进，历经周折后于此地相遇，并共同面对这一意外发现。案件的核心人物张冼赫并未远遁，而是潜藏于产业链的起始端，这为后续的行动带来了新的复杂性与挑战。警方人员需要重新评估形势，协调行动，既要确保不惊动张冼赫及其背后的网络，又要设法切断这条关键的毒品原料供应链。所有行动的成败，此刻均系于这苗寨之中，取决于林蔷与程景松如何应对这突如其来的局面，以及他们能否在互有芥蒂的情况下实现有效配合，从而揭开更深层的犯罪网络。