钟国柱召开医学神仙会议的目的，在于寻访能够医治胡布尚书叶浩然所患奇症的神医。八太子叶浩然与五太子夜修独(刘学义 饰)素有交情，基于这份情谊，夜修独推断叶浩然的怪病乃是遭奸人所害的结果。为此，他踏入江湖寻觅神医，期望既能治愈叶浩然，亦能借此查明病症背后的真相。夜修独只身抵达醉梦城，于富龙客栈饮酒歇息，其间听闻说书人正向在场众人夸耀鬼医的传奇。与此同时，距醉梦城不远的凤苍王国药王岛上，圣手药仙会即刻召开。此番盛会中，医术最为卓绝者将获得举世闻名的医学典籍《神农医典》，因而众人推测，那位鬼医或许也会对这部医书心存觊觎。
一位风度翩翩的年轻男子叶片舟现身，其仪容吸引了不少女子流连于花市之中。叶片洲意图窥探轿中美人容貌，却遭护卫驱赶殴打。恰逢叶秀独自行经轿旁，与神秘的鬼医玉青罗擦肩而过。于闺阁之内对镜理妆时，玉青罗忆起往日曾持续为张远伟之女诊治旧事。她已同张远伟夫妇有所约定，值此七巧佳节，相约于虹桥相见。她打算携子楠楠一同前往，意在为楠楠寻一位继父，以期对其加以管束。楠楠偶然窃听到母亲与金六里的对话，方知母亲意欲为他寻找继父。因担忧他平素滋生事端，母亲特意采用罗汉果对他进行扶持。
是夜，一群刺客突袭夜修独。夜修独以布蒙眼，与侍女莫仙协同作战，抵御来袭者。然刺客人数众多，夜修独与莫仙力有不逮，只得选择撤离并隐匿行踪。叶秀携莫仙独自藏身于一间木屋之中。鉴于莫显伤势沉重，无法继续与刺客周旋，夜修独只能亲自现身，以负伤之躯引开刺客。
罗汉国带领楠楠前往街市游玩。楠楠存心捣乱，随后与一位年轻男子相撞。罗汉国认出对方乃是张先生。楠楠正在寻觅张先生之际，张先生主动提出护送其归家。为阻挠张先生与母亲会面，楠楠故意将一只蝎子置于张先生身上。
余庆于虹桥等候张先生。张先生并未如约而至，到来的却是他人。刺客追踪夜修独而至，夜修独遂以玉青罗为掩护，转移刺客的注意力。玉清落(王梓薇 饰)察觉刺客的目标实为刺杀夜修独。随后，她看见夜修独手部受伤，当即引领他前往塔星寺寻求援助。获得丁波准许后，玉青罗带着叶秀躲入寺内密室。刺客抵达塔星寺，却未能发现夜修独踪迹。玉清落耳闻刺客离去之声，正欲启动机关之际，夜修独忽然亲吻了玉青洛。夜修独自确认刺客确已远离，方才步出密室。玉清秋见夜修独自并非所候的张公子，气愤不已，斥骂夜修独自为无耻之徒。
刺客向副校长禀报叶秀独自逃脱的消息。炼魂处决了该名刺客。副校长遂向炼魂下达指令，命其继续刺杀叶秀。
叶秀与莫仙单独离开栖身的柴房，瞥见叶片舟正于房梁之上行走。他心知叶片洲意欲潜入女子闺房窃取钱财，但无意干涉其行事。
玉清落行至红桥脚下，遇见一人面部生出红色痘疹，急忙以手掩面，代为寻医问药。张先生则抱怨不知从何处冒出的孩童，对其施以严厉责打。玉清落猜测那孩童应是楠楠（玉清楠）。将药物交付张先生后，她返家对余庆南进行训诫。余庆南向余庆洛坦承所为，余庆洛并未接受其辩解，余庆南愤而离家出走。
金六利劝说玉清落放弃为玉清南寻觅继父的念头。于庆洛表示，寻找于庆南生父之事犹如大海捞针。金六立取出一枚玉佩，言及当年救出于庆洛时，她已昏迷不醒，却将此玉佩紧握手心，这或许表明她与余庆南的父亲存在关联。富龙客栈虽遍布四国，然于丰仓京城并未设立分店。或可借助其他力量。秀洛门在京城势力盘根错节，而金六里已在秀罗门隐匿六年之久。玉清落不愿金六莉为助己而冒险返回京城。金六丽视玉清落如同亲妹，甘愿为玉清落舍身相助。回溯六年前，金六立自潮白河救起余庆洛，彼时她甫产下余庆南，已连续昏睡三日三夜。苏醒之后，她甚至无法记起自身身份。
余庆南离家出走约一个时辰后，罗汉国寻得并劝说他回家。余庆南立志要做出一番事业，令母亲对其刮目相看。目睹圣手医仙会的告示时，罗汉国不幸中毒。他匆忙返家，将圣手医仙会的通知呈予玉青罗观看，并告知玉青楠已取走十两银子离去。于庆洛闻讯震怒。
余庆南前往瑶王岛，意欲报名参加圣手义县会议。然其并无所需名帖，报名受阻。此时，余庆南嗅到酥鸡香气，循味来到炸鸡摊前，窃取了夜修独所购的炸鸡。夜修独将其当场抓获。余庆南佯装贫苦，自称乃是无父无母的孤儿。叶秀心生怜悯，对玉青楠颇为宽容。余庆南察觉叶秀手臂颤抖，看出叶秀身中剧毒。为助叶秀，他取出一片药丸递予对方，让叶秀服下。叶秀服药之后，所中之毒旋即消解。
于庆南声称自身乃鬼医嫡传门徒，要求叶秀引领其单独前往圣手医仙会。叶秀应允于庆南仅可为叶浩然参与该会。于庆洛遇见一位假冒的鬼医，此人未持比赛凭证便步入庭院。然而其鬼医身份未能取信于人。借助通行卡片，于庆洛进入院内，目睹于庆南与夜修独谈笑风生，心中顿生愤懑。夜修独独自就寝前进行沐浴。玉清落伪装成侍女使莫仙陷入昏沉，企图趁夜修独沐浴时携玉清楠离去。玉清楠知晓唯有夜修独持有金疮药。余清洛遇见采花贼叶片洲后，对夜修独产生怀疑，推测其可能正是采花贼。她暗中决意为世间女子伸张正义，却因如厕之故暂缓行动，此时恰巧瞥见夜修独身影。这一系列事件在医仙会的背景下交织展开，人物关系与动机逐渐显露出错综复杂的脉络。