贺兰敏之(焦恩俊 饰)因辅佐太子建立功勋，武皇后向皇帝李治(马晓伟 饰)呈递奏章，请求赐予其武姓并更名为武敏之，使其得以继承贺兰与武氏两族的爵位及相应俸禄。此举令武三思与武团儿极为不满，二人暗中联络明崇俨，委托其炼制名为“彭祖驭女仙丹”的药物，意图使武敏之神智再度陷入混乱。明崇俨依命行事。时值大非川战事爆发，武敏之为分担国事，主动奏请担任监军的谢瑶环(黄圣依 饰)，希望谢敖能随军同行，对武敏之妥善照应，以助力赢得大非川战役。与此同时，皇帝与武皇后出于关切皇室血脉延续，正为太子甄选妃嫔，最终选定杨美云(徐百慧 饰)。许敬宗则上奏表示，待太子完成大婚之后，自己便打算告老还乡。