历经千年修炼的蛇精已具人形，始终怀揣飞升成仙的夙愿。世人多称其为蛇妖，而它自诩蛇仙。因其前世本是绝代佳人西施，由于倾覆城邦之过遭天界惩戒，被贬为白牝蛇，命定世世匍匐于地，永绝升仙之途。经南极仙翁启示，它得知若能寻得吴王夫差，向其清偿累世罪业，则夙愿或可达成。白蛇遂化名白素贞(范文芳 饰)抵达杭州，起初误将金山寺住持无难禅师的俗家弟子苗君宝认作吴王夫差，几番周折后与青蛇(张玉嬿 饰)激烈冲突，方寻得夫差转世之身。原来吴王夫差已托生为许仙(李铭顺 饰)，然许仙因自觉气毙毕生至爱的母亲，深陷悔恨而自甘堕落，以此自我惩罚，终日放浪形骸，挥金如土，沉溺赌局。为导引许仙重归正途，白蛇屡屡受挫，心境复杂难言，后竟被许仙流露的真挚情意所触动，二人由此缔结一段孽缘，诞下一子取名许仕林。
青蛇与苗君宝之间亦牵扯不断，为斩断这段纠葛，苗君宝毅然剃度出家，得法号法海(焦恩俊 饰)。法海为收伏白蛇与青蛇，双方展开激烈斗法，白蛇盛怒之下施展神通掀起狂风巨浪，引洪水淹没金山，此举触犯天条，终被镇压于雷峰塔底。临劫之时，法海对许仙与白蛇这段孽缘所结之子许下预言：二十年后须带许仕林重返金山寺受戒出家。光阴似箭，二十年转瞬即逝，许仕林已长大成人。在法海暗中相助下，他与恋人潇潇寻获智、仁、勇三样宝物，借此涤除宿世业障，使得白蛇与许仙得以超脱尘劫，位列仙班，成为一对神仙眷侣。许仕林与潇潇历经重重磨难，终成美满姻缘。
青蛇与法海之间的因果纠缠绵延数十载，最终法海彻悟大道，以自身血肉饲喂恶灵，化作云游四方的云水和尚，广行济度众生之事。青蛇则化为宝珠，常伴其侧，相随普渡。