大唐王朝建立至第九载，秦王李世民(唐国强 饰)与太子建成围绕储君之位的角逐已臻于炽烈。是夜，太子建成所宠幸的妃子玳姬(张彤 饰)正由宫廷画师阎立本为其绘制肖像，忽受太子传召，命其前往宴席陪侍秦王李世民饮酒。太子建成假借为齐王元吉戍边饯行之由，设宴邀李世民赴会，实则欲借此机会削除秦王势力。此前，太子建成麾下谋士魏征已于城外秘密掘就土坑，预备埋葬李世民。李世民此行早有戒备，当席揭发并严词斥责太子建成与齐王元吉所设圈套。太子建成并未罢休，竟利用其宠妃玳姬与李世民之间隐晦的情愫，诱使李世民饮下暗藏剧毒之酒。李世民几近丧命，由此决意诛杀太子建成与齐王元吉。李世民寻得为太子建成镇守玄武门的宗将军，以威逼利诱之法使其应允于玄武门内策应行事。此番密谋恰被宗将军年仅六岁的幼子辩机(聂远 饰)无意窥见。随后李世民成功策动玄武门之变，铲除太子建成与齐王元吉，其衣袍血迹未干即径直前往东宫，向玳姬剖白心迹，既希求获得玳姬宽宥，亦期盼赢得玳姬的倾心与归属。天性刚烈的玳姬原欲殉节以全贞烈，然在李世民多方辩解与言语蛊惑之下，最终以不杀害太子建成五名子嗣为条件，应允顺从于李世民。