陈娇蕊的案件终于告一段落，尚桀(高仁 饰)及其团队成员得以暂时卸下重担。陈局体恤下属，正式批准了他们休假的申请。尚桀为此感到一阵释然，毕竟工作上的压力得以缓解。张队所负责的案件仍在进行中，尚桀曾有意提供协助，但张队深知这次休假机会来之不易，便婉言谢绝了他的好意。获得休假通知的几位成员难掩喜悦之情，李学凯(蔡宜达 饰)与胡茜(江安菁 饰)开始商议假期的出行计划。然而此时，夏莹却接到了一项新的尸检任务。查阅相关资料后，她表示自己与钱宁均无法参与休假，这一消息令钱宁颇感无奈。尚桀提出愿意留下陪同夏莹工作，但夏莹谢绝了他的提议。当晚，尚桀送夏莹返回住所，途中夏莹向他介绍了这起案件的基本情况：死者为一名女性，初步判断因高烧导致器官衰竭而死亡，但其女儿对母亲的死因存有疑虑，因而选择报警。抵达夏莹居住的楼下后，尚桀反复叮嘱夏莹务必按时用餐，夏莹简洁地给予了肯定答复。
次日回到工作岗位时，夏莹注意到尚桀并未与其他同事一同休假。尚桀解释称自己的年度总结尚未完成，担心无法按时提交，夏莹闻言微微一笑，并未点破其真实意图。夏莹对尸体进行了细致检验，发现体表并无任何创伤痕迹，死因或许确属正常范畴，目前只需等待钱宁的化验报告出具结果。李学凯在群聊中分享了休假期间的娱乐动态，仍在工作的钱宁看到后流露出羡慕之情。夏莹见状主动提出请他吃饭，钱宁的情绪这才好转起来。晚间，夏莹邀请尚桀一同用餐，并选择了一家氛围较为雅致的餐厅。尚桀原本以为这是一次两人独处的机会，未料钱宁也出现在现场，这让他略感意外。钱宁与夏莹提及此处曾是李学凯一段恋情开始与结束的地点，他们打算借此机会好好调侃李学凯一番。餐后钱宁返回工作岗位，尚桀照例送夏莹回家。两人就案件展开讨论，一致认为只要钱宁的报告未显示异常，该死者便可认定为正常死亡，案件即可终结。
钱宁的检测报告最终出炉，数据显示死者血液中含有毒液成分，这意味着死者实为中毒身亡。但夏莹重新仔细检查了尸体，依然未在体表发现任何伤口，且死者胃内容物中也未检测到投毒迹象。夏莹联系了死者的女儿以了解更多细节，对方表示母亲身体状况一向良好，近期却突然持续高烧，因此她认为母亲死因可疑，坚持要求验明真相。但其父亲反对验尸，并声称若女儿执意验尸便将断绝父女关系。最终，死者的女儿通过报警才得以进行尸检，此事也导致她与父亲关系彻底破裂。夏莹心中不免感慨，但在案情尚未明朗之际，她不能将母亲系中毒身亡的事实告知对方。
张队见到尚桀未休假便明白其中缘由，半开玩笑地表示若能借此解决个人问题也未尝不可。陈局安排尚桀周末前往家中，称妻子有意为他介绍对象。夏莹这边的调查工作一度陷入停滞，尚桀为她买来餐食，钱宁见到后凑上前想要分食，两人急忙阻止。钱宁稍后才反应过来，随即回去食用自己的方便面。尚桀劝说夏莹回家休息，强调只有保持良好的状态才能提升工作效率。两人再次分析本案情况：调查显示死者正与丈夫办理离婚手续，但离婚将导致丈夫损失大量财产，尽管丈夫在外已有新欢，仍不同意离婚。警方还查实死者的丈夫曾有购买毒药的记录，其毒药成分与死者体内毒素完全一致，由此可见死者的丈夫存在重大嫌疑。夏莹始终困惑于毒素进入死者体内的途径，交谈间她忽然注意到避孕套，当即要求尚桀送她返回工作场所。
死者的真实死因最终得以查明，李学凯等人也结束休假返回岗位。李学凯向钱宁炫耀休假期间的愉快经历，钱宁回应道这些快乐尚不及他这几日所见的亲密互动来得印象深刻。杨局有意为夏莹介绍对象，夏莹迅速予以回绝，并坦言自己已有心仪之人。
案件调查过程中，技术部门对死者住所进行了细致勘查，在卧室角落发现微量毒物残留。结合死者丈夫购买毒药的记录，侦查方向逐渐明确。夏莹在实验室对避孕套进行了专项检测，结果证实其表面附着有与死者体内毒素相同的成分。这一发现揭示了投毒的可能途径：毒素通过避孕套进入死者体内，在亲密接触过程中逐步渗透，最终导致中毒身亡。这种投毒方式极为隐蔽，常规尸检难以立即发现，若非夏莹注意到这一细节，案件很可能以正常死亡结案。
侦查人员随即对死者丈夫展开深入调查，发现其近期行为异常，频繁出入药店且多次购买相同毒药。银行流水显示，死者若成功离婚将分走其大部分资产，这为其提供了明确的作案动机。在确凿证据面前，死者丈夫最终承认了犯罪事实。他供述因不愿分割财产，遂通过亲密接触时使用涂有毒物的避孕套实施犯罪，企图制造自然病死的假象。
案件告破后，夏莹将结果告知死者女儿。对方得知真相后情绪复杂，既为母亲沉冤得雪感到慰藉，又因父亲的行为深受打击。夏莹建议她寻求专业心理辅导，以应对这一家庭变故带来的创伤。警方依法对犯罪嫌疑人采取强制措施，案件进入司法程序。
尚桀在案件侦破过程中始终协助夏莹，两人在工作上的默契日益加深。陈局妻子介绍的对象之事，尚桀以工作繁忙为由婉拒。杨局得知夏莹已有心仪之人后，未再坚持介绍对象。团队成员陆续回归，工作节奏恢复正常。钱宁的化验报告为案件定性提供了关键依据，李学凯的休假见闻成为办公室一时的谈资，胡茜则整理了案件全部资料归档。
这起案件凸显了法医工作在刑侦中的重要性。细微之处的观察往往能改变案件走向，夏莹对避孕套的注意正是如此。同时，案件也反映了家庭矛盾可能引发的极端后果，以及法律在维护正义方面的作用。侦查人员通过技术手段与逻辑推理相结合，逐步还原事实真相，最终将罪犯绳之以法。整个团队在此过程中展现了专业素养与协作精神，为类似案件的侦办提供了参考。
工作之余，团队成员之间的关系也发生了微妙变化。尚桀与夏莹的互动更为自然，钱宁对李学凯的调侃多了几分善意，张队对下属的体谅体现了领导风范。陈娇蕊案件的结束标志着一段工作的完结，但新的案件随时可能出现，这个团队已做好准备迎接下一个挑战。刑侦工作就是如此，一个案件的终结往往是另一个案件的开始，而维护正义的职责始终不变。