程功主动投案，姚淇尝试跳楼轻生但被及时阻止，两人均承认自身罪行，然而针对袁雨萌的定罪证据依然不足。夏萤(张龄心 饰)决定对作案时使用的物流车辆实施二次检验。经过细致勘查，在油门踏板处察觉到异常痕迹，推断驾驶者身高应超过程功。特案组提取了脚踏板表面残留的人体皮肤组织，经实验室比对，确认该生物检材来源于袁雨萌。袁雨萌随即被逮捕归案，案件脉络在尚桀(高仁 饰)等人的持续追查下逐渐明朗。袁雨萌内心深怀对周雯的憎恶，却巧妙利用姚淇与周雯之间已有的矛盾，实施借刀杀人之计。她首先怂恿姚淇将药物投入周雯的咖啡中，随后协同姚淇将失去意识的周雯搬运至冷库内，致其冻毙。事后，她利用程功对姚淇的感情，在隐瞒姚淇的情况下说服程功主动自首，充当替罪者；同时又针对姚淇的心理弱点进行说服，诱导其为保全程功而选择自杀绝路。面对确凿的科学检验结论，此前一直矢口否认的袁雨萌最终无法继续抵赖。袁雨萌供述，两年前她遭遇事故后，原本以为是意外，但在一次聚会场合，处于醉酒状态的周雯无意间吐露实情，正是周雯对袁雨萌使用药物才导致事故的发生，此事直接造成袁雨萌职业生涯终结。在此过程中，姚淇亦负有不可推卸的责任。案件至此成功侦破，其中折射出的人际倾轧与算计令人深省。尚桀邀请组员共同用餐，夏萤却以需前往相亲为由婉拒，尚桀为此感到烦闷。此时，一起紧急突发死亡事件在某歌厅内发生，同日另有两起症状相似的死亡事件上报。警方首先协同病理中心开展工作，紧急排除了烈性传染病传播的可能性，初步判定为相同的中毒症状表现，特案组随即正式介入这起线索匮乏的重大连环投毒案调查。
特案组将人员分为三个调查小组，分别对三名死者的社会关系网络以及案发当日的具体活动轨迹进行深入摸排。其中一名死者赵武光，其妻子在听闻丈夫系中毒身亡后，表现出异于寻常的激烈反应；据邻居反映，赵武光生前品行恶劣，时常殴打辱骂母亲与妻子，其死亡当晚所食用的餐食系由妻子送至。尚桀与夏萤在调查死者石小豪过程中，发现其生前背负三十万元债务，石小豪的父亲正遭受债主逼迫，经尚桀出面调解后，石小豪父亲谈及儿子时情绪激动，痛斥其沉溺吃喝嫖赌的劣行，石小豪生前不仅四处欺诈钱财，更曾偷窃家中物品变卖以换取赌资。另一名死者则长期居家不出，以从事游戏代练为生。三组调查人员会合后，汇总了从死者生前环境中收集到的部分可疑食品样本，送往实验室进行毒化检验，等待分析报告。与此同时，对尸体进行的毒物检测工作正逐项采用排除法推进筛查，其过程犹如大海捞针，需要极大的耐心与细致。